大学有机化学第二版 - - 徐寿昌 - 课后答案

第二章 烷烃

1、（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷

2、(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 4、1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷 5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)

BrHHBr交叉式 最稳定HHHHBrBrHH 8、

重叠式 最不稳定构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6）

9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1) 10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)

第三章 烯烃

2

、

（

1

）

CH2=CH—

（

2

）

CH3CH=CH—

（

3

）

CH2=CHCH2—

(4)H2CCHCH3(5)HMeHi-Pr(6)Men-PrEtMe(7)n-Pri-PrMeEt

3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯

(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 6、

CH3(1)CH3CH2CHCH2CH3CH3(4)CH3CH2C(6)CHCH3(5)OHOHCH3CH2COCH3CH3CHO(7)(2)CH3CH2CCHCH3CH3CH3CH2CHCHCH3OHCH3BrCH3CH2CHCHCH3OHBrCH3(3)CH3CH2CCHCH3ClCl

7、活性中间体分别为：CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+ 稳定性: CH3CH2+ ＞ CH3CH+CH3 ＞ (CH3)3C+ 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯

9、（1）CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种)（3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种)

用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH (3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3 10、（1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）①H2SO4 ，②H2O （4）B2H6/NaOH-H2O2 （5）① Cl2，500℃ ② Cl2，AlCl3

- 1 -

（6）① NH3，O2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl2，500℃，② Cl2，H2O ③ NaOH

CH3CH211、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3 。12、

CH2CH3CH3H3C或CH3CH2H3CCH3CH2CH3

CH3CH213、

CH2CH3HH或CH3CH2HHCH2CH3

14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2以及它们的顺反异构体. 15、① Cl2，500℃ ② Br2，

第四章

炔烃 二烯烃

2、（1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔)(4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯 3、（7） (CH3)3C—C≡CCH2CH3

(1)H3CCHCH2C≡CHCH3(2)CH3CHCCCHCH3(3)(CH3)2CHCCCH(CH3)2(5)CH2=CHC(CH3)=CH2(4)HCCCH2CH2CCH(6)CH2CH=CHCH2CHCH2n

4、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2 (4)CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3 5、（1）CH3COOH（2）CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3(3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应

6、(1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) ① H2,林德拉催化剂 ② HBr (3) 2HBr（4) ① H2,林德拉催化剂 ② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can 7、

(1)CHOO(2)OO(3)CN(4)CH2CCHCH2Cln

8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2 (3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN

9、(1)①HCCHHCCH林德拉催化剂①H2 ，②HBrNaNH2液氨CH3CH2Br（B）H2O ，H（A）HCCNaCH3CCCH3（A）+（B）②HgSO42SO4，还原TM

(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl (3) 可用1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH 10、

- 2 -

(1)HC≡CHNaNH2HC≡CNaCH3CH2CH2CH2BrHC≡CNaCH3CH2CH=CH2HBr,ROORCH3CH2CH2CH2C≡CHH2SO4,H2OHgSO4CH3CH2CH2CH2COCH3

(2)CH3CH=CH2500℃Cl2ClCH2CH=CH2HC≡CHNaCH≡CNaCH2COCH3

CH2CH2+CH2ClCH2CH2ClCH≡CNaCH2C≡CHH2O,Hg2SO4, H2SO4(3)CH3CH=CH2NH3,O2催化剂CH2=CHCNCNCl2ClClCN

+CN11、(1) ① Br2/CCl4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液

12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯. 13、(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能 (2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体)

第五章 脂环烃

1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯（2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯（3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷（4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 （5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 （7）螺[2.5]-4-辛烯

2、(1)(4)CH3CH3CH3(2)(5)CH3CH3(6)(3)(7)

4、（1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种（5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种（6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种 5、

H(1)CH(CH3)2C2H5H(4)(CH3)3CH(5)(2)HCH3HCH(CH3)2H(3)HCH3HHCH3CH(CH3)2(CH3)3CHCH3

- 3 -

6、

H2/NiCHCH3(1)CHBr32CH2CH32CHHI3CHBrCH2CH2BrCH3CH(I)CH2CH3

H2/NiCH3BrCH3CHBr23Br(2)OH3CO3OOZn/H2OCH3CO(CH2)4CHOHBrH3CBr

CH2=CHCNCN2Br2BrBr(3)BrBrCH2=CHCOOC2H5COOC2H5

CH3(4)+Br光CH32Br+HBr

7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、

CH3H3CCH3CH=CH2

CH3H3CCH3

9、

(A)(B)CH3CH2C≡CH(C)CH3C≡CCH3

第六章

单环芳烃

3、（1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯 （6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯 4、（1）① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸（或HNO3+H2SO4）（2）① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4

7、（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H 。（2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。

- 4 -

2

NO2(1)NO2(2)NO2C2H5COOH(4)(3)BrOH(7)IClH5C2C2H5CH2ClOHSO3H(8)O2NNO2

(5)O2NCH3NO2NO2(6)Br5、(1)(2)NHCOCH3C2H5COOH(4)

(3)(5)COOHOHCOOH(6)CH3(7)OCH3(8)OCH3OHOH(12)CH3COOHNO2OH(9)Br(10)OHCH3(11)CH3

6、（1）AlCl3 ClSO3H

(2)CH3CH=CH2COOH(3)Cl2,光C2H5CH2(4)

8、（1）间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯（2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯

（3）对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 对甲苯甲酸 ＞ 对苯二甲酸（4）氯苯 ＞ 对氯硝基苯 ＞ 2，4-二硝基氯苯

9、（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（环上）③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸：① 溴代（环上） ② 氧化 ③ 硝化

（2）① 溴代（环上）② 氧化（3）① 氧化 ② 硝化（4）① 硝化 ② 溴代（环上）（5）① 硝化 ② 氧化(6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 10、（1）以甲苯为原料：① Cl2/Fe ② Cl2，光（2）以苯为原料：① CH2=CH2 ，AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯，AlCl3

（3）以甲苯为原料：① Cl2 ,光 ② CH3Cl ，AlCl3 ③ 甲苯，AlCl3（4）以苯为原料： ① CH3CH2COCl ，AlC3 ② Zn-Hg+ HCl

OO[H]OOO(5)V2O5O2OOO+OOAlCl3HOOCZn-HgHClHOOCSOCl2AlCl3ClOCO

11、（1）乙苯（2）间二甲苯 (3）对二甲苯 (4）异丙苯或正丙苯（5）间甲乙苯 （6）均三甲苯 12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。 13、

- 5 -

CHCOOHOCH3A3BCH3CDOEC≡CHC2H5COOHO

第七章 立体化学

1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3 3、（1）（4）（5）为手性分子 4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4） 5、

********HO

C2H5HH6、(1)ClH（S）(2)BrF（S）(3)H5C2C(CH3)2Br（S）BrClDCHCH3CH3(4)3HOHNH2（R）(5)ClHHCl( 2R,3R )(6)HOH( 2S,3R )HCH3CH2OH7、（4）为内消旋体

CH2CH2CH3 CH3CH2NH2 (1)HOH(2)BrOHCHHBr(3)HOH3ClHCH2OHCHC2OH2H5OHCH3(4)HHOH(5)BrCH(6)CH3OHCHC2OH3H2H5

8、

C2H5C2H5C2H5C2H5(1)H3CH(2)HCH3(3)H3CCl(4)HCH2ClCH2CH2ClCH2CH2ClC2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5(5)H3CH(6)HCH3HCl(7)H3CH(8)HCH3ClHClHHClCH3CH3CH3CH3

（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体 9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3

10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3（C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3 11、

- 6 -

H3CCH2Br(A) (B)HBrH3CBrH3CCH3Br+BrCH3(B)BrBr(C)(CH3)3COKH2CCH3CH3H2CBr+≡+H3CCH2BrH3CCH2Br①O2②Zn,H2OOO(外消旋体)≡(A) (C)(CH3)3COK(A) (CH3)3COKH2C(D)CH2+2HCHO

第九章

卤代烃

1、（1）1，4-二氯丁烷（2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯（7）四氟烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯

2、（1） CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl（6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2 （8）CHCl3

(2)CH2Br(4)Br(5)CH2CH2Br

3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3（2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH（3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl

(4)ClCl(5)BrI

（6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3（7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓ （9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3（11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl

CH2CN(12)CH2NH2CH2OC2H5CH2ICH2OH

4、（1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2 （3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr

（4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN（7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3（9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2

5、（1）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （几乎不反应）

（2）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应）（3）加AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a：（CH3）3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br

b:

CHBrCH3∨CH2Br∨CH2CH2Br

（2）a：CH3CH2CH2Br ＞（CH3）2CHCH2Br ＞（CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （CH3）3CBr 7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞ （CH3）2CHCHBrCH3 ＞ （CH3）2CHCH2CH2Br

- 7 -

CHBrCH3(2)

CHBrCH3∨CH3CHBrCH3CHBrCH3∨OCH3∨NO2

8、（1）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。

（2）（CH3）3CBr反应较快，为SN1反应。（CH3）2CHBr 首先进行SN2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。 （3）-SH 反应快于-OH ，因为S的亲核性大于O。（4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl 易离去。 9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4） SN1 （5） SN1 （6）SN2 （7）SN2

10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。（3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。（4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。

11、（1）① KOH（醇） ② HBr 过氧化物 （2）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ [H]（3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl（4）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ Cl2（5）① Cl2 ，500℃ ② HOCl ③ Ca(OH)2,100℃（6）① Cl2 ，500℃ ② Cl2 ③ KOH（醇） ④ KOH，H2O ⑤ KOH（醇）（7）① KOH（醇） ② HCl （8）① KOH（醇） ② Br2 （9）① Cl2 ② H2/Ni ③ NaCN （10）1,1-二氯乙烯：① HCl ② Cl2 ③ KOH（醇）三氯乙烯：① 2Cl2 ② KOH（醇）（11）① KOH（醇）② Cl2 ，500℃ ③ KOH，H2O （12）① HCHO/ZnCl2+HCl ② KOH，H2O（13）① KOH（醇）② Br2 ③ 2KOH（醇）④ Na，液氨 ⑤ CH3CH2CH2Br

13、（反应式略）

ABCH3C

14、A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3 （无旋光性）

15、A：CH3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2 D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3

F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024

第十章 醇醚

1、（1）2-戊 2（2）2-甲基-2-丙醇 3°（3）3，5-二甲基-3-己醇 3°（4）4-甲基-2-己醇 2°（5）1-丁醇 1（6）1，3-丙二醇 1° （7）2-丙醇 2（8）1-苯基-1-乙醇 2（9）（E）-2-壬烯-5-醇 2°（10）2-环己烯醇 2° （11）3-氯-1-丙醇 1° 2、（2）＞（3）＞（1）

3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5）

4、（1）① Br2 ② AgNO3 (醇)（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1°（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。 5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇

6、（1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3 (4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇（2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇 8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。

10、（1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO（2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3 （3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO（4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3 12.（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H （2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。

- 8 -

(1)11、CH3OH[O]HCHOPBr3CH3CH(OH)CH2CH3HCHO干醚CH3CHBrCH2CH3H3O+Mg干醚CH3CHCH2CH3MgBrCH3CHCH2CH3CH2OMgBrCH3CHCH2CH3CH2OH

(2)CH3CH2CH2OHCH2CH(OH)CH3PBr3[O]+Mg干醚CH3CH2CH2MgBrCH3CH2CH2MgBr干醚CH3COCH3H3OCH3H3CCH2CH2CH3OH干醚H3O+CH3H3CCH2CH2CH3OMgBr

(3)HCHO+CH3CH2MgBrCH3CHOCH3CH2CH2OHCH3CH(OH)CH3+CH3MgBrPBr3干醚H3O+

(4)(CH3)2CHOHMg干醚[O](CH3)2CHMgBr(CH3)2CHMgBr干醚(CH3)2CHCH2OHH3O+(CH3)2CHCHOH+(CH3)2CHCHCH(CH3)2OMgBr(CH3)2CHCHCH(CH3)2OH△-H2O(CH3)2CHCH=C(CH3)2

（5）① Cl2 ，500℃ ② H2O，NaOH ③ HOCl ④ H2O，NaOH ⑤ 3HNO3

(6)CH3CH=CH2水合氧化CH3COCH3CH2CH3-H2催化++CH2=CH2AlCl3CH=CH2HBrROORH+CH2CH2BrMg干醚CH2CH2MgBrCH3COCH3干醚H3OCH2CH2C(OH)(CH3)2△CH2CH=C(CH3)2

-H2O13、（1）① PBr3 ② Mg/干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H2O（2）① CH3CH2CH2Mg，干醚 ② H3O+ ③ –H2O/H+，△ ④ 硼氢化氧化 （3）① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4（4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH3Mg ③ H3O+ ④ H2/Ni

14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH3

15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略） 16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3

CH317、H3CCH2OHCH3-H+H+CH3H3CCH3① O3-H2O+CH2重排H3CCCH2CH3CH3+H3CCCHCH3H3CCOCH3CH3②Zn/H2O+CH3CHO

18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3

- 9 -

19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷） （2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷） CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷） CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷） CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷) CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)

20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离（2）① 加Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 ② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。

21、（1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl

NO2（5）OH+CH3I（6）O2NOCH2CH3 +OCH2CH3

22、（1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② H2O，H+ ③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH3OH/H2SO4，△（2）① O2/Ag，△ ② NH3 ③ 环氧乙烷（3）① O2/ Cu， 加压、△ 制得甲醇 ② –H2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H2O（5）从苯出发：① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br 其中 CH3OH + HBr → CH3Br + H2O（6）① 由CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由CH2=CH2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O

23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。 24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3（3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I 25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH3

27、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339，所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)

m mol CH3Im mol 化合物=11.62/2354.24/339OCH此化合物分子中所含 数）=4（3

+28、(1)CH3OH+OH+H3COHCH2CH2OH-H+CH3OCH2CH2OH

(2)H3CO-+OCH3OCH2CH2O+H+CH3OCH2CH2OH

第十一章 酚和醌

1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚（4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚（9）1，2，3-苯三酚（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌 4、① FeCl3 ② Na

5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 （2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。

6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚 ＞ 间硝基苯酚 ＞ 苯酚

7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。

- 10 -

OH2、(1)NO2OH(5)(6)(2)OH(3)NH2COCH3OCH2COOHClClOH(4)BrOHBrBrOC(CH3)3(8)OOHOSO3Na(7)(CH3)3CO(9)HO3SC(CH3)3SO3H(10)OCH3OOHCH3(12)OHO(11)HONOH

3 -OH3、(1)6CH3H3C+FeCl3FeO6+6H++3Cl-

OH(2)OH(4)CH3BrOHCH3OH(3)+Br2/H2OBrOCOCH3CH3CH3+NaOHONaCH3

OH(5)CH3+CH3COClCH3+(CH3CO)2)OOCOCH3CH3

OH(6)CH3+HNO3 (稀)O2NOHOHCH3(次)+CH3(主)

NO2OH(7)CH3ClOHCH3

+Cl2 (过量)ClOH(8)CH3+H2SO4(浓)HO3SOHOHCH3(次)+OCH3CH3(主)

SO3HOH(9)CH3+NaOHONaCH3(CH3)2SO4CH3

OH(10)CH3+HCHOH或HO+-ONaCH3OH+HOH2CCH3(次)

CH2OH(主)8、（2）、（4）能形成分子内氢键 ，（1）、（3）能形成分子间氢键。

9、（1）以苯为原料：① 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 ② NaOH，△（碱熔）③ H+

（2）以苯为原料：① C2H5Cl，AlCl3 ② 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸③ NaOH，△（碱熔）④ H+ （3）苯：①磺化， ② NaOH，△（碱熔） ③ H+ ④ HNO2（4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。

- 11 -

（5）① 由上得苯酚 ② Cl2，△ ③ Cl2，△ 制得2，4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH（6）① 由上制得苯酚钠 ② CH3I ③硝化

OH(8)同(3)2(CH3)2C=CH2H2SO4(H3C)3COHC(CH3)3HNO3(H3C)3CNOHC(CH3)3NO2

（9）① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl2 ④ H1O ，H+ ，△（10）① 制取苯酚 ② C2H5Cl ，AlCl3 ③ Br2，FeCl3 10、

CH3CH=CH2Cl2500℃HOClCH2ClCH(OH)CH2ClOCH3ONaCa(OH)2ClCH2CHCH2OCH2OCH3同(6)①磺化② 碱熔+ClCH2CHOOCH3OCH2CHOCH2OCH3OCH2CH(OH)CH2OH

H3O11、（1）① 磺化，碱熔 → 间苯二酚钠 ② CH3I

(2)CH2CH2OHOHNaOHCH2CH2OHONa

PCl5CH2CH2BrONaO

（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H →对甲苯酚 ② CH3COCl ， AlCl3

+

(A)12、

OO或OOOH(B)OH或HOOH

OCH313、(A)第十二章 醛、酮

OH(B)(C)CH3I

1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮（4）间甲氧基苯甲醚（5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）α-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮 8）丙醛缩二乙醇（9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙

2、(1)CH3CH=CHCHO(2)(5)NHN=CH2CH3CHBrCHOOCO(3)(7)CH3CH3HO(4)CH2CH2CHO

(6)(CH3)2C=NNHCONH2OOO(10)CH2CH2COCH3

(8)(9)CHOOH

4、（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH（OH）C6H5 （3）CH3CH2CH2OH（4）CH3CH2CH（OH）SO3Na （5）CH3CH2CH（OH）CN （6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO （7）CH3CH2CH=C（CH3）CHO

(8)CH3CH2CH2OH(9)CH3CH2CH(12)OO(10)CH3CHBrCHO

(11)

CH3CH2COONH4 , AgCH3CH2CH=NOH(13)NHN=CHCH2CH3

- 12 -

5、(1)H3C(3)H3C6、(1)O2N(4)CH=CHCHO+H2O(2)H3CCH2OH+HCOONa(4)HC3COCH3(2)OMgBrCH3COONa+H3CCH2OHCOOH

COOH(5)HOOCCOONa+CHCl3(3)OHCH3CH2(OH)CH3

7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应，

8、（1）CF3CHO ＞ CH3CHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COCH=CH2（2）ClCH2CHO ＞ BrCH2CHO ＞ CH3CH2CHO ＞ CH2=CHCHO 9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应（4）饱和NaHSO3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应

OHOH(2)CH3OOH(1)CH3CH2CH2CHCHCHO，CH3CH2CH2CHCHCH2OH10

CH2CH3OC2H5，，O

CH2CH3OC2H5(3)(CH3)2CBrCHO，(CH3)2CBrCH，(CH3)2CCHOCH，OC2H525MgBr，② B2H6 , H2O2/OH-

(CH3)2CCHOCHCH(CH3)2OH

(4)OMgBrCH3，OHCH3HBr，①H+,△11、(1)CH3CH=CH2HC≡CH过氧化物CH3CH2CH2Br2CH3CH2CH2Br2NaNH2液氨NaC≡CNaCH3CH2CH2C≡CCH2CH2CH3H2OHgSO4 ,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH3

也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。

(2)CH3CH=CH2HBrCH3CHBrCH3CH3CMg干醚CH3CH(MgBr)CH3①CH3CH2CH2COCH3②H3O,△+CCH2CH2CH3

CH3CH3CH3CH2OHOCH2(3)CH2=CH2CH2=CH2①H2SO4CrO3/ 吡啶+②H2OO2CH3CHOCH2OH3OH2CAg , △H2C△OHOHMg①CH3CHO②HO+3BrCH2CH2CHOOHOH干 HClBrCH2CH2CHO干醚CH3CH(OH)CH2CH2CHO - 13 -

啶(4)CH3CH2OHCrO3/ 吡2C2H5OH干 HClCH3COOOH稀 OH-△CH3CH=CHCHOCHCHOC2H5OC2H5CH3

CH3CHOCH3OH12、A：H3CCHCHCH3CH3CH3C：H3CCHCOHCH2CH2CH3O13、A：CHCH2CH3CH3OB：H3CCHCCH3CH2CH2CH3和H3CCHCOHCH3

红外光谱1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ1.2（3H）三重峰是—CH3；δ3.0（2H）四重峰

是—CH2—；δ7.7（5H）多重峰为一取代苯环。

OB：CH2CCH3 红外光谱1705 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0（3H）单峰是

—CH3；δ3.5（2H）单峰是—CH2—；δ7.1（5H）多重峰为一取代苯环。

14、该化合物结构式为: (CH3)2COCH2CH3 (反应式略)

15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHO

O16、H3CCCH2CH(OCH3)2 红外光谱1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.1（3H）单峰是—CH3；δ3.2（2H）多重峰是

—CH2—；δ4.7（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。

17、A：OC2H5CH=CHCOCH3B：OC2H5CH2CH2COCH3OC2H5COOHE：OHCOOH

C：（反应式略）

OC2H5CH=CHCOOHD：18、(1)(4)CH3OCH3CH3H3CCH3CH3(2)CH3C≡CCH3(5)ClCH2CH2Cl(3)(6)(CH3)3CC(CH3)3

19、红外光谱1712 cm-1 为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δ1.00 、δ1.13是—CH3；δ2.13—CH2—；δ3.52 是 CH。 A：(CH3)2CHCOCH2CH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3C：(CH3)2C=CHCH2CH3 D： CH3COCH3 E：CH3CH2CHO

第十三章 羧酸及其衍生物

1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸(6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸

- 14 -

(9) α-萘乙酸 (10) 乙酸 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯(14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸

(1)2、

COOHCOOH(2)HCCOOHHCCOOHO(3)CH=CHCOOH(4)CH3(CH2)16COOH

O(7)NHCOCH3(8)COOOC

(5)H2CCCOOCH3CH3(6)OO(9)H2CH2CCH2CONH(10 )H2NCOOC2H5(11) CH2CH2CH2CONHCOCONH

(12)H2NH2NCH2(13 )HCOOCHnO(14)CH2CHnOCOCH3

4、（1）草酸 ＞ 丙二酸 ＞ 甲酸 ＞ 乙酸 ＞ 苯酚

（2）F3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ C6H5OH ＞ C2H5OH （3）对硝基苯甲酸 ＞ 间硝基苯甲酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 苯酚 ＞ 环己醇

5、（1）① Ag(NH3)2OH ② I2 + NaOH （或NaHCO3）（2）① Ag(NH3)2OH ② △ （3）① Br2 ② KMnO4 （4）① FeCl3/H2O ② NaHCO3（5）① AgNO3 （乙酰氯有AgCl 生成） ② AgNO3/C2H5OH

6、(1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl(4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr (6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2

CH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3CH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OH黄色H3O△+白色结晶NaHSO3 （饱和溶液）H3O△+CH3CH2CH2CHO×××2,4-二硝基苯肼CH3CH2COCH2CH3溶于水不溶于水油水分离××7、

NaOH/H2O水层油层H+CH3CH2CH2COOH

8、(1)H3CH3COCOCH3CH3OCOOH2CCO(2)CH3CH=CHCOOHCH2CH2CH2O(3)(4)H2CCO(5)CO2 +H2O

H3CCHCHCH39、（1）A： H3O+ B：PCl3、PCl5（或SOCl2） C：NH3 D：P2O5，△ E：NH3 ，△ F：NaOBr + NaOH G：H2/Pd-BaSO4

(2)①C2H5MgBr②HO+，PBr3

COOH3；C2H5

- 15 -

（3）2NH3 ，H2NCONHCONH2

(4) 10、

OHCN；OHCOOHOCO；COO

(1)CH3CH2COOHLiAlH4CH3CH2CH2OHPBr3CH3CH2CH2BrH3O△+NaCNCH3CH2CH2COOHKMnO4+

(2)CH3CH2CH2COOHCH2Cl2PHO-CH2CH2CH(OH)COOH+HCH3CH2COOH

△(3)过氧化物HBrCH2BrNaCNH3O△CH2COOH

(4)CH3COCH2CH2CBr(CH3)2Mg干醚CO2H3O+HOCH2CH2OH干HClCH2CH2OOH3CCCH2CH2CBr(CH3)2

CH3COCH2CH2C(CH3)2COOH11、(1)CH2CH2COCH2CH2COO(2)COOC2H5COOC2H5(3)CH2COOHCH2COOH

COOH(4)COOH(5)OCOCH3(6)H3CBrOCHCOHCC2H5CH3

(7)CH3CH2COCH3CH2CH2COO(8)CH2COOC2H5CH2COOC2H5(9)CH3NH2(10)CN

12、(1) HCOOCH3 ＞ CH3COOCH3 ＞ CH3COOC2H5 ＞ CH3COOCH(CH3)2 ＞ CH3COOC(CH3)3

(2)O2NCO2CH3∨ClHCNCuCl2△CO2CH3∨CH3OH , H2OH2SO4CO2CH3∨CH3OCH2=CHCOOCH3

+CO2CH3

13、(1)HC≡CHCH2=CHCNNaCN(2)CH3CH(OH)CH3HBrH3O△CH3CH(CH3)COOHH3O+CH3CH(Br)CH3Mg干醚CO2CH3CH(CH3)COOH

- 16 -

NaCN(3)C6H5CH3Cl2光H3O△+C6H5CH2COOHH3O+C6H5CH2ClMg干醚+CO2C6H5CH2COOH

(4)CH3CH2CH2COOHHOBrCl2PNaCNH3O△CH3CH2CH(COOH)2H3O△+

(5)CH2=CH2HOCH2CH2BrNaCNOHCH2CH2COOH+

(6)CH3OCHOHCNCH3ONaCNCH(OH)CN+H3OO2NBr2PCH(OH)COOH

(7)CH2=CH2C2H5OHHH2O+HBrCH3CH2BrH3O△CH3CH2COOHCH3CH(Br)COOHH2OHCl

CH3CH(Br)COOC2H5Zn干醚CH3CH(ZnBr)COOC2H5CH3CH2CHOCH3CH(OH)CH(CH3)COOHPCl5

CH3CH2COOHCH3CH2COClH2Pd/BaSO4CH3CH2CHO

OCH3(8)BrZnCH2COOC2H5OCH3H2OHClCH3COCH3[O]Zn干醚CH3CCH2COOC2H5OZnBrBr2PCH3CCH2COOC2H5OHC2H5OHH+CH3CH2OHCH3COOHBrCH2COOH△

BrCH2COOC2H5BrZnCH2COOC2H5(9)OBrZnCHCOOCH225OZnBrH2OCH2COOC2H5HClH2OOHCH2COOH

14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。

15、（1）CH3CO2— 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O— 负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。

（2）CH3CH2CH2CO2— ＞ ClCH2CH2CO2—（由于Cl的诱导作用而较稳定）

（3）ClCH2CH2CO2— ＞ CH3CH（Cl）CO2— （Cl 靠近—CO2— 中心而较稳定）（4）FCH2CO2— ＞ F2CHCO2— （含有两个氟原子） （5）CH3CH2CH2CO2— ＞ HC≡CCH 2CO2— （HC≡C—吸电子诱导效应） 16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH 1.835千克

17、（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH （B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5) COOH

- 17 -

18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2 （B）的结构式为：CH2=CHCOOCH3

O19、(A)H3COOCH2COOH(B)CHCOOCH25CH3(C)CHCOOHCH3CH2COOC2H5(D)CH2COOC2H5CHCOOC2H5CH3

20、（1）HCOOCH2CH2CH3 （2）CH3CH2COOCH3 （3）CH3COOCH2CH3 第十四章 β— 二羰基化合物

1、（1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯（3）2-氧代环己烷甲酸甲酯（4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸） 2、（1）环戊酮 （2）CH3COCH2CH2CH2COOH （3）CH3CH2CH2COOH

3、（1）加FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有颜色反应.（2）加FeCl3/H2O CH3COCH2COOH有颜色反应. 4、（1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构 5、

O(1)CH3CH2CCHCOOC2H5CH3+C2H5OH(2)COCH（CHCOOC3）2H5+C2H5OH

(3)H3CCHCOOC2H5COCOOC2H5CH2CH2COCH2+C2H5OH(5)OCHO+C2H5OH

(4)(2) (3)

H2CCHCOOC2H5+C2H5OH6、(1)CHOCHO；CHO

C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5 HOCH2CH2OH / 干HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)2

(4)NaCH(COOC2H5)2，(C2H5OCO)2CCH2CH2CH2COCH3，HOOCCHCH2CH2COCH3CH2HOOCCHCH2CH2CH(OH)CH3CH2O，C6H5CH2OCH3

7、C6H5CH2COCH2C6H5NaOCH3C6H5CHCOCH2C6H5-CH2=CHCOCH3C6H5CH2CH2CHCOCCH2CH3OC6H5C6H5NaOCH3C6H5CH2CH2CH-CCCHOC6H5C6H5OCH3C6H5CH2CH2-OCHCCCHCH3OC6H5CH3OHCH2CH2OHCHCCH3CCHOC6H5- H2O△CH2CH2CHCCH3CHCOC6H58、丙二酸酯合成：

CH3CH2OH[O]Cl2P① NaCN②H3O+2C3H5OHH+CH2(COOC2H5)2

- 18 -

(1)CH3CH2OHNaBrH2SO4CH3CH2BrCH3OHNaBrH2SO4CH3BrC2H5CH(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2①C2H5ONa②CH3Br(2)CH3CH2OHCH3CH2OHH△NaBr+C2H5ONa+NaHC(COOC2H5)2C2H5BrHH2O- CO2△CH3CH2CH(CH3)COOHO2AgMg干醚

CH2=CH2H2COCH2H3O+H2SO4CH3CH2BrCH3CH2MgBr

CH3CH2CH2CH2OHCH2(COOC2H5)2NaBrH2SO4CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2BrHH2O+C2H5ONa- CO2△+CH3CH2CH2CH2CH2COOH

(3)CH3CH2OHLiAlH4NaBrH2SO4CH3CH2BrH△+NaCNHCH3CH2CNH2OCH3CH2COOHCH3CH(Br)CH2BrCH3CH2CH2OH- H2OCH2=CHCH3Br22CH2(COOC2H5)2H+2C2H5ONa2NaCH(COOC2H5)2CH3CH(Br)CH2Br- CO2△CH2CH2COOHH3CCHCH2COOH

H2O1,2-二溴乙烷合成酮 (3).

(4)CH3CH2OHH△+- H2OCH2=CH2Br2CH2BrCH2BrCH2BrCH2Br2CH2(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2C2H5OCO

(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).

2C2H5ONa2NaCH(COOC2H5)2CH2BrCH2Br2C2H5ONaCOOC2H5COOC2H5H+- CO2△C2H5OCOH2OHOOCCOOH

CH2(COOC2H5)29、乙酰乙酸乙酯合成:

2C2H5ONaCH2BrCH2BrCOOC2H5HCOOC2H5H2O+- CO2△COOH

CH3CH2OH[O]CH3COOHCH3CH2OHH+△CH3COOC2H5C2H5ONaH+CH3COCH2COOC2H5

- 19 -

(1)CH3CH2OHNaBrH2SO4CH3CH2Br①C2H5ONa②C2H5BrCH3COCH2COOC2H5NaBrH2SO4①C2H5ONa②C2H5Br5%NaOHCH3CH2CH(C2H5)COCH3

(2)CH3OHCH3Br①C2H5ONa②CH3BrCH3COCH2COOC2H5①C2H5ONa②CH3Br40%NaOH(CH3)2CHCOOH

(3)CH3CH2OH[O]CH3COOHCl2PClCH2COOHCH3CH2OHH+ClCH2COOC2H5CH3COCH2COOC2H5①C2H5ONa②ClCH2COOC2H55%NaOHCH3COCH2CH2COOH

(4)CH3CH2OHH+Br2- H2OCH2BrCH2Br5%NaOH2CH3COCH2COOC2H5(5)CH3CH2OHCH3OHNaBrH2SO4①2C2H5ONa②CH2BrCH2BrCH3CH2BrHCHOHBr过氧化物①Mg干醚+CH3COCH2CH2CH2CH2COCH3

CH3CH2MgBrCrO3 / 吡啶Br2光①CH3CH2MgBr②H3OCH3CH2CH2OHH+- H2OCH3CH=CH2BrCH2CH2CH2Br2C2H5ONa5%NaOHCH3COCH2COOC2H5②BrCH2CH2CH2BrCCH3O

10、该化合物为：CH3COCH2CH2COOH 反应式略。

11、A: CH3CH2COOC2H5 B: CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5 C: C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5 D: CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3 第十五章 硝基化合物和胺

1、（1）2-甲基-3-硝基戊烷 （2）丙胺 （3）甲异丙胺 （4）N-乙基间甲苯胺（5）对氨基二苯胺 （6）氢氧化三甲基异丙铵 （7）N-甲基苯磺酰胺（8）氯化三甲基对溴苯铵 （9）对亚硝基-N，N-二甲基苯胺 （10）丙烯腈 2、

NHCOCH3(1)NO2(2)CH3NH2 ·H2SO4(3)NC2H5CH3NH2(4)CH3CH2NH2(8)N=C=O

(5)CH2CH2CH2NH2CH2CH2CH2NH2(6)CH3NC(7)3、(1) ① Ag(NH3)2OH ② CHCl3/KOH (异腈反应) ③NaHCO3 溶液

NH2(2)CH3SO2Cl√√NaOHH2O溶解不溶解NHCH3N(CH3)2×

- 20 -

ONaOH(7)由苯磺化碱熔融得CO2△，PCOONa弱碱性NaO3SNNOH由苯通过 ⑷法得N2ClSOCOONa3Na

CH3CH3(8)H2SO4Na2SO3①NaOH，熔融②H+OHOH弱碱性NNCHCHH333C混酸Fe，HClNaNO2，HClCH3N2Cl

NO2CH38、(1)ClBr(2)NO2

NH2NH2NH2NH2CH3OH9、(1)，(2)，SO(3)3H，N(CH3)2SO3HSO3HNH2NH2NH2

HNN10、该化合物是：

3CN(CH3)2 合成方法略。

CH3H2N11、该化合物是：

NNCH3 合成方法略。

第十七章 杂环化合物

1、(1)CH3N(2)-(3)ClHHN+3CCHI3O(4)O(5)SSO3H(6)OCHO，OCH2OH，OCOOHCOOH(7)CH(8)2COOHN(9)(10)NHNHOHN

OHONa2、(1)NaOHSH×2O浓H2SO4SSO3H溶于浓硫酸××不溶于冷硫酸

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(2)NHNH(3)C2H5OH浸过浓盐酸的松木片CHOCH3COOH红色×(无颜色反应)红色

×OCHOCH3NH23、(1)S浓H2SO4SSO3H溶于浓硫酸(2)N浓HCl×不溶于盐酸√溶于浓盐酸

×不溶于冷硫酸(3)NH3CSO2Cl×蒸馏NO2S馏出物馏余物

NH4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。

CH35、(1)OCH=CHCHO(2)OCH2OH，OCOOH(3)-+N， INHCH3H3C+

(4)COOHCO(5)H2，Pt；HCl；SCH2CH2CNCH2CH2CNH3O△H2，Ni

6、(1)S(2)COOHS(3)NNCH3(4)O2NSCH3

(5)SNO2(6)CH3S(7)H3CSOCH3(8)NHCH3

7、苄胺 ＞ 氨 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 ＞ 吡咯 8、具有芳香性的化合物有：

NS，H3CNONNCH3，NHN，O

9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。

10、(1)OCHOZnO-Cr2O3-MnO2H2O，400℃～415℃NaOHOH2，PtHClClCH2CH2CH2CH2ClH2O，HOCH2CH2CH2CH2OH

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(2)N(3)ONaNH2NCH2COONO2-5℃～-30℃NH2ONaNO2H2SO4Br2H2ONBrOOHH3O+NO2①Mg，干醚NO2②CO2HOOCONO2

(4)CH3CH2OHCHOHCHOH混酸Fe+HClH3CNH2NH2OH3CCNHH3CHOCNHHCHOH2SO4CHCHH3C22HH2SO4H3CC6H5NO2，[O]H3C- H2ONHN(5)CHCrOOH3CH2CH2OH3 / 吡啶CH3CH2CHOOCHO稀 HO-OCHCHCHO△①Ag(NHCH3)2OH3OCHCCHOCH②H+OCHCCOOH3CH3

11、原来的C5H4O2 的结构是; OCHO

第十八章 碳水化合物

1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖

2、D-核糖，2R,3R,4R D-阿拉伯糖,2S,3R,4R, D-木糖，2S,3S,4R D-米苏糖，2S,3S,4R 3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。

4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。 （3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。 （4）前者有还原性，后者无还原性 （5）前者中性，后者酸性。

5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。

CH=NNHC6H5CH=NNHC6H5CH=NNHC6H56、(A)CH2C=NNHC6H5C=NNHC6H5CHOH(B)CH(C)2CHOHCH2OHCHOHCH2CH2OHCH2OH

- 28 -

7、(1)HOHOHHCH=NOHHHOHOHCH2OHCH=NNHC6H5C=NNHC6H5(2)HOHHHOHOHCH2OHH(3)HOHOHHCOOHHHOHOHCH2OHHOHO(4)HHCOOHHHOHOHD-甘露糖肟D-甘露糖脎CH2OCH3D-甘露糖酸HCOOHD-甘露糖二酸CH2OCH3HCHOCOCHO23CHO3OCHOCH3O3OCH3COOCH3OHCH3OHCH3OCH3OHHCHOHCHOCOCHCH3COO3CHOCH3HHHHH(5)五(7)四(6)五甲基-D-甘露糖乙酸-D-甘露糖酯甲基-D-甘露糖

OHOHOHOHHHHOHHOHHHOHOHOHOHHHHHOOHOHOHOHOH(C)D-阿洛糖

8、OH罗糖(A)D-太HHO9、HOHHCH2OHOHOHCHOHCH2HOHC为HOH(B)D-阿卓糖CHOHOHOH或10、A为HHOHCH2OHCOOHHOHOB为HOH或HHOHCHOHCOOHCOHCOOHD为HHOHOHCOOHCHOHOHHOHHOHCH2OHCOOHHOHHOHHOHCOOHHOCHOCHOHOHHOH或HOHHOHCH2OHCH2OH

第十九章 氨基酸、蛋白质和核酸

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NH21、(1)H2NCH2CH2CH2CH2CHCONHCH2COOHNH2CH2OH(2)HOOCCHCHCHCONHCHCONHCHCOOH22CH2CH2COOHCH(CH3)2(3)CH3CHCONHCHCONHCHCONHCH CONHCHCOOH2NH2CH2CH2CH(CH3)2

NH22、CH3CHCOOHNH2CH3CHCHCOOHC6H5CH2CHCOOHSHONH2NH2SCH2CHCOOHCH2CHCOOHNH23、(1)H3CCHCOOH溶液有明显的酸性，它可溶于碱而不溶于酸NHCOCH3(2)NHCOOCH3溶液有明显的碱性，它可溶于酸而不溶于碱

H2NCH2COOH(3) （b）有明显酸性；（d）又明显碱性；余下（a）和（c）其中（c）可与HNO3作用有N2↑。

-4、(1)CH3CHCOONH2(2)C6H5CH2CHCOOHNH3+

5、(1)CH3CH2CH2CHCOOH，H2NCH2COOH，NH3HOOCCH2CHCOOH，NH2(2)CH3COOH，H2NCH2COOH物

2、（1）对甲基苯基锂 （2）二乙基膦 （3）碘化四乙基鏻 4）二苯基二氯甲硅烷 （5）三正丙基铝

NH2(3)H2NCH2CH2CH2CH2COOH第二十章 元素有机化合

3、(1)LiNLi(2)(CH3)4Si(3)(C2H5)3SiH(4)CH3SiH2Cl(5)(C2H5)2Si(OC2H5)2

4、(1)

+CH3CH2CH2Br(2)CH3CH2CH3+LiOH(3)CH3CH2CH3+C2H5OLi

(4)CH3CHCH2CH2CH3OLi；CH3CHCH2CH2CH3(5)CH3CH2CHOH(7)(C2H5)3Sb+AlX3CH3CCH3；CH3CH2CH2COCH3-O(6)(C2H5)2Hg+2(C2H5)2AlCl(8)CH2=P(C6H5)3(9)(C6H5)3P=CHCH2CH(CH3)2；H3CCHCHCH2CH(CH3)2；H2，PtOH

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5、(1)CH3CH2CH2CH2Li+CO2CH3CH2CH2CH2COOLiH2OCH3CH2CH2CH2Li

CH3CH2CH2CH2C(OLi)2CH2CH2CH2CH3(2)CH3CH2OHHBrCrO3吡啶CH3CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH3H3O+CH3CH2BrCH3CHOC6H5BrMg干醚CH3CH2MgBr[O]CH3CH2CH(OH)CH3C6H6+Br2FeBr3[O]MgCH3CH2COCH3PCl3CH3CH2OH(C6H5)3PCH3COOH干醚C2H5OHH++C6H5MgBr(C6H5)3PBr2CH3COOC2H5C2H5ONa(C6H5)3PCHCOOC2H5PCH2CH2COCH3BrCH2COOC2H5CH3CH2C(CH3)=CHCOOC2H5

(3)(2)的同 方法合成C6H6(C6H5)3PAlCl3+-+CH3CH2Cl(H5C6)3PC6H5CH2CH3NBSC6H5CH(Br)CH3CC6H5CH3(C6H5)3PC2H5ONaCC6H5CH3COCH3CH3(H3C)2C

(4)C2H5OH[O]CH3COOHSOCl2CH3COClCH3NaBH4H2OO(C5H5)2FeOHCHCH3Fe+CH3COClFeC-H2OH△+CHCH2Fe

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