有机化合物的鉴别

4．有机化合物的鉴别

鉴别方法有物理方法和化学方法。

物理方法，可根据物态、溶解性、气味、折射率、旋光活性等物理性质来鉴定；以及红外光谱法（IR）：根据吸收峰的位置及吸收峰的强度判断分子中可能存在的官能团，紫外光谱法（UV）：主要用于判断分子中是否含共轭体系或某些官能团存在，核磁共振谱法（1HNMR）：根据化学位移来确定分子中质子的种类。

用化学方法鉴别化合物是有机化学学习和考核的一类重要的题目。它是掌握各类化合物的特征反应及其灵活运用的最有效的方式。通过大量的练习，即可加深对重要化学性质的理解，更可使各章有关知识相互贯通。因此，以掌握化学方法为主。

4.1各类有机化合物主要特征反应总结

表 各类有机化合物主要特征反应

化合物类别 主要特征反应 同类鉴别 烷烃（RH） 1、无特征反应，通常剩余 2、遇水分层 烯烃（C＝C） 炔烃（C≡C） 1、Br2/CCl4室温褪色 2、KMnO4/H2O室温褪色（不饱和键在链端，得到CO2） 3、Ag(NH3)2+白色沉淀（1-炔） 苯 1、无，通常剩余 2、KMnO4/H2O加热褪色（烷基本） 3、X2/FeCl3、Δ、放出白色烟雾（HX） 4、必要时用硝化或卤代的快慢 卤代烃（RX） 醇（R—OH） AgNO3/CH3CH2OH，AgX↓产生快慢 1、Na 2、ZnCl2/浓HCl（六碳以下） 3、碘仿2-仲醇 4、Cu(OH)2（多元醇） √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ 不同类鉴别 √ √ √ √ √ 1

酚（Ar—OH） 1、FeCl3/H2O（烯醇式） 2、Br2/ H2O（苯酚产生白色沉淀，其余褪色） √ √ √ 硫醇（RSH） 硫酚（ArSH） 醚(R—O—R) 醛、酮 ORCR'(H)1、NaHCO3（硫酚） 2、HgO或Pb(Ac)2 1、无，通常剩余 2、可溶于冷硫酸中 1、2,4-二硝基苯肼 2、斐林试剂(区分醛酮) 3、碘仿反应(乙醛和甲基酮) 4、一些特殊反应 甲醛不被本尼地试剂氧化 芳香醛只被吐伦试剂氧化 甲醛与NH3生成乌洛托品 √ √ √ √ √ √ √ √ 羧酸 1、NaHCO3 2、一些特殊反应 甲酸与斐林试剂反应，有银镜生成 草酸加热有CO2放出 丙二酸加热有CO2放出 √ 取代酸 α-醇酸可被吐伦试剂氧化 α-酮酸与稀硫酸共热有CO2放出 乙酰乙酸乙酯遇FeCl3/H2O显紫红色 酰卤 1、遇空气冒白烟 2、AgNO3/H2O，AgX↓产生 √ √ √ √ √ √ 酸酐 胺 NaHCO3/H2O，慢慢放出CO2 1、HNO2（伯、仲、叔有不同现象） 2、Br2/ H2O（苯胺产生白色沉淀） 伯酰胺 尿素 HNO2，放出N2 √ 2

杂环化合物 松木片反应：呋喃显绿色 吡咯显红色 √ √ 糖 1、α-萘酚反应，紫色环（糖类） 2、间苯二酚反应，红色出现快慢（区别醛糖和酮糖） 3、巴弗试剂（区别单糖和还原性二糖） 4、本尼地试剂或斐林试剂（区别还原糖和非还原糖） 5、成脎反应 √ √ √ √ 氨基酸、蛋白质 1、茚三酮 2、缩二脲反应（肽键≥2的多肽和蛋白质） 3、Pb(Ac)2（蛋白质） 4.2答题思路和方法

√ √ √ 1、不同类型的有机物，主要根据不同官能团的典型性质鉴别。

2、同一类型的有机物，主要用反应的活性顺序或结构差异的特征反应。 3、一定要用简单的、试剂易得的、实验室中易实现的、现象明显（即有颜色变化，气体产生，沉淀、浑浊或分层出现，温度变化等等）的化学反应。 4、题的形式多种多样，在此建议采用流程图形式，只注明试剂和现象即可。无要求时不必写出反应式。

5、Na主要用在醇类化合物的鉴别。因为在酸性相对较大的水、酚、酸、硫醇、硫酚中使用易发生爆炸。

6、如题中未给出结构式，一定要首先将其结构正确写出，以免发生误解。 4.3解题示例

用化学方法鉴别下列各组化合物 1、苯酚，苯甲醚，苯甲醇

[分析]对不同类型的化合物，可利用官能团的特殊反应进行区别。 解

3

苯酚苯甲醇苯甲醚FeCl3√显色 ××NaH2↑×

2、1-戊酮，3-戊酮，1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇

[分析]这五种化合物中两种为酮，三种是醇，首先根据醇和酮在化学性质上的差异，将它们分为两组，再根据各组化合物结构上的差别来鉴别。其中，2-戊酮为甲基酮，可发生碘仿反应；1-戊醇，2-戊醇，3-戊醇分别是伯、仲、叔-醇，可根据它们与Lucas试剂反应的活性大小来鉴别。 解

2-戊酮3-戊酮1-戊醇2-戊醇3-戊醇2,4-二硝基苯肼 黄色↓ I+NaOH√ 黄色↓√2 黄色↓√×××× 数分钟浑浊 I+NaOH√ 黄色↓√ 2Lucas试剂 数分钟浑浊√××

3、乙二酸，丁烯二酸，丙酸，丙二酸

[分析]这四种化合物都是酸，根据酸性显然无发区别它们。但是，乙二酸，丁烯二酸可使高锰酸钾溶液褪色，丁烯二酸还能使溴水褪色，而丙酸，丙二酸则不能。在加热条件下丙二酸可脱羧放出二氧化碳气体。利用这些性质上的差异，可以鉴别出这四种化合物。 解：

乙二酸丁烯二酸KMnO/H+4丙酸丙二酸褪色 褪色××Br2/CCl4×褪色 ×气体↑

4、乙酰乙酸乙酯，1,3-环戊二酮，丙二酸二乙酯，1,4-环戊二酮

[分析]前三个化合物都有活泼的亚甲基，其烯醇式可使三氯化铁溶液显色。乙酰乙酸乙酯是甲基酮，能发生碘仿反应。1,3-环戊二酮和丙二酸二乙酯可用羰基试剂区别。 解：

4

乙酰乙酸乙酯1,3-环戊二酮丙二酸二乙酯1,4-环戊二酮FeCl3√显紫色√显紫色√显紫色×I2+NaOH 黄色↓√××2,4-二硝基苯肼 黄色↓√×

4.2综合练习

用化学方法鉴别下列各组化合物 1、1-溴丙烷和1-碘丙烷 2、2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷 3、丙烯，丙炔，环丙烷，丙烷

4、 ClClCl

5、苯和甲苯 6、溴苯，苄基溴和环己基溴 7、正丁醇，仲丁醇和叔丁醇 8、1-丁醇和2-丁烯-1-醇 9、苯酚，环己醇和苯

10、2-丙醇, 正丙醇, 丙酮, 丙醛 11、苯甲醛, 苯甲醚, 4-甲基苯酚, 苄醇 12、甲酸, 乙酸, 草酸

13、 C6H5CH2NH2, C6H5CH2NHCH3, C6H5CH2N(CH3)2 14、苯胺, 苯酚, 环己基胺

15、甲基-D-吡喃葡萄糖苷, 2-O-甲基-D-吡喃葡萄糖, 3-O-甲基-D-吡喃葡萄糖

16、苹果酸,丙胺酸,葡萄糖,蛋白质

O17、a.CCH3b.OHc.ClOCH3d.CHO

18、a.19、a.Clb.SHb.SCH3c.c.Cl

SH

5

16、分离环戊烯和环戊酮

17、如何分离苯酚的硝化产物邻硝基苯酚和对硝基苯酚 18、分离1-戊醇、戊醛和3-戊酮

19、如何分离下列化合物：赖氨酸、丙氨酸、和谷氨酸的混合物

20、当用苯甲酸的甲醇在酸性催化下进行酯化反应时，反应混合物中含有苯甲酸甲酯，苯甲酸，甲醇，硫酸，和水。试写出提纯苯甲酸甲酯的方法 5.4参考答案

1、丁酸 丁酸乙酯水相NaOH/H2O稀酸水相弃去固相（丁酸）有机相（丁酸乙酯）

2、苯甲醛N,N-二甲苯胺氯苯稀酸NaOH水相HO2水相弃去有机相（N,N-二甲苯胺）水相弃去有机相饱和NaHSO3有机相（氯苯）固相稀酸有机相（苯甲醛）水相弃去

水相弃去3、己醛 戊醇 饱和NaHSO3有机相（戊醇）固相稀酸有机相(己醛)水相弃去

有机相(煤油)水相弃去

4、乙醚 乙醇CaCl2有机相（乙醚）固相弃去5、煤油 环己酸饱和NaHCO3过滤

6、呋喃 糠醛饱和NaHSO3有机相(呋喃)水(固)相弃去7、苯 噻吩浓H2SO4有机相(苯)酸层弃去

16

8、戊胺三乙胺二丙胺戊酸NaOHH2O水相盐酸水相弃去固相（戊酸）水相硫酸水解有机相（二丙胺）水相弃去有机相（戊胺）水相弃去有机相对甲苯磺酰氯NaOH有机相(三乙胺)固相硫酸水解

9、硝基苯苯胺苯酚苯甲酸苯甲醚NaHCO3H2O水相盐酸水相弃去固相（苯甲酸）水相盐酸水相弃去固相（苯酚）NaOH有机相HO2对甲苯磺酰氯有机相NaOH有机相水相有机相浓H2SO4水相硫酸水解10、溴乙烷 乙醚有机相（硝基苯）有机相（苯甲醚）H2O酸层水相弃去有机相（苯胺）水相弃去有机相（溴乙烷）有机相（乙醚）H2O酸层水相弃去

浓H2SO411、环己烷 苯12、间甲苯酚 苯磺酸浓H2SO4有机相（环己烷）酸层弃去

NaHCO3H2O有机相（间甲苯酚）水层弃去

13、吡啶 六氢吡啶有机相（吡啶）对甲苯磺酰氯NaOH水层弃去固相弃去盐酸水相弃去固相（对甲苯酚）有机相（苄醇）有机相（苄胺）硫酸水相水解水相弃去

14、苄胺 苄醇 对甲苯酚NaOHH2O水相对甲苯磺酰氯有机相NaOH 17

15、丁酸 苯酚 环己酮 丁醇NaHCO3H2O水相盐酸水相弃去固相（丁酸）有机相饱和NaHSO3有机相HO2NaOH水相盐酸有机相（丁醇）水相弃去稀酸固相有机相(环己酮)水相弃去固相（苯酚）

16、环戊烯 环戊酮有机相（环戊烯）饱和NaHSO3水相弃去固相稀酸有机相(环戊酮)水相弃去

17、邻硝基苯酚水蒸汽蒸馏 对硝基苯酚馏出液（邻硝基苯酚）母液（对硝基苯酚）

18、1-戊醇 3-戊酮 戊醛饱和NaHSO3固相稀酸有机相（戊醛）水相弃去固相稀酸有机相（3-戊酮）水相弃去有机相（1-戊醇）有机相苯肼

19、在等电点时氨基酸的水溶性最小，故调节pH值至每一氨基酸的等电点，使它们分别析出。将pH调至3.22使谷氨酸析出，再调pH至6.02使丙氨酸析出，最后调pH至9.74使赖氨酸析出；此外，在等电点时氨基酸分子既不向电场的阳极移动也不向电场的阴极移动，利用此性质也可进行有效的分离。将pH值控制在6.02左右，丙氨酸不移动，谷氨酸向电场的阳极移动，赖氨酸向电场的阴极移动。

20、苯甲酸甲酯 苯甲酸 甲醇 硫酸 水苯或乙醚水层（甲醇，硫酸，水）弃去①干燥有机相② 蒸馏苯甲酸甲酯溶剂（苯或乙醚）有机相NaHCO3水层（苯甲酸）弃去

6.有机化合物结构的推导

推导结构式是研究有机化合物的重要内容之一，这类题目中有许多是科学研究的成果，研究和分析它们，对培养综合运用能力、分析问题和解决问题的能力以及逻辑思维能力都大有好处。

18

6.1答题思路和方法

1、列出能反映有关结构的信息：题目中给出的任何信息都是有用的，须动笔把所有信息罗列出来以便推导。 a、 据分子式求其不饱和度：

ω=(2n+2+x-y)/2 （n：碳原子数；x：3价原子数；y：1价原子数。） 如果ω=1，可能有C＝C，C＝O或单环等。ω=2，可能有C≡C，2个C＝C或环烯结构等。

ω≥4，可能有苯环。再结合分子的元素分析（C、H、O、N等）初步推测是否有羰基、羧基、羟基、氨基、硝基的存在；

b、根据题目中提供的各种理化性质或波谱信号，寻找直接或间接的证据，确定其中的化学键特征或官能团特征，列出可能存在的结构片段和有关的结构信息 2、根据片段结构，合理拼凑该化合物或相关化合物的可能结构。

3、复查：根据初步确定的结构，首先复查是否符合分子式。而后逐一对照是否符合题目中的有关性质和信息，写出反应式验证实验现象。 6.2解题示例

1、某醇A（C8H14O）与H2SO4作用，脱水生成B，B再经臭氧氧化，并在Zn存在下水解后得到CH3—COCH3和CH3COCH2CH2CHO，写出A的结构式。 [分析]臭氧氧化后并在Zn存在下水解的反应是C＝C双键断裂生成—CO—，所以从B的两个反应产物

CH3—COCH3和CH3COCH2CH2CHO直接对接，可得到B的结构为：

CH3或H3CCH3CH3

由A的分子式C8H14O知ω=(2n+2+x-y)/2==(2×8+2-14)/2=2 ，A中有双键和环状结构，B的结构是由A脱水而来。醇的酸催化脱水符合Saytzeff规则，以此推出A的结构式。 解： A的结构式如下：

CH3HOH3CH3CCH3OHH3CCH3OHHOCH3CH3CH3OHHOCH3CH3CH3 19

（经复查，这几种结构式都符合题目要求，都是A的可能结构。）

有关反应（以其中之一为例）如下：

CH3OHH3CH2SO4CH3+ H2OCH3O3Zn/H2OH3CH3CCH3COCH3 +CH3COCH2CH2CHO

2、化合物A（C4H8O3），有旋光性，构型为R，受热生成无旋光性的B（C4H6O2）。A，B均可与Na2CO3反应放出CO2，B还能使溴褪色。写出A的结构式。 [分析]A（C4H8O3）：ω=(2n+2+x-y)/2=(2×4+2-8)/2=1，氧数较多，说明可能为羧酸、酯，但是它可与Na2CO3反应放出CO2表明为羧酸。A脱去一分子水得B，B也可与Na2CO3反应放出CO2，表明B为羧酸A为羟基酸。B可使溴褪色，B中含C=C。A受热即可脱去水说明脱水反应中有一个极活泼的H，由此可知A为β-羟基酸，再结合其构型即可确定出A的结构。 解：A的结构为：

CH2COOHOHHCH3

有关反应式如下：

CH2COOHHOHCH3CH3CH=CHCOOH CH3CH=CHCOOH CH3CH=CHCOOH Na2CO3Br2H2OCH3CH=CHCOONa + CO2↑ CH3CBrCBrCOOH

3、化合物A(C6H13Br)的消除产物氧化后可得一分子乙酸和一分子丁酮，推测A的结构式。

[分析]A：ω=(2n+2+x-y)/2=(2×6+2-13-1)/2=0，表明无环、无不饱和键，即A为饱和开链卤代烃。A（C6H13Br）的消除产物氧化后可得CH3COOH和CH3COCH2CH3，氧化断裂是从C=C处进行的且总碳数未变,由断裂处拼接可得到A的消除产物：CH3CH=C(CH3)CH2CH3,那么A的结构式则为: CH3CHBrCH(CH3)CH2CH3或CH3CH2CBr (CH3)CH2CH3。复查，确认。

20

回流得丙酮酸和丁二酸；C与O3反应后再还原水解得F。写出A，B，C，D，E，F的结构式和各步反应式。

16、化合物A与Br2-CCl4作用生成一个三溴化合物B，A易与NaOH水溶液作用，生成同分异构的醇C和D。A与KOH-CH3CH2OH溶液作用，生成一种共轭二烯E，E经臭氧化并在锌粉存在下水解得到OHC-CHO和OHCCH2CH2COCH3。 推导A~E的结构。

17、在测定C4H8Br的两种异构体A和B的核磁共振谱时，得到以下结果：

A：δ=1.7(双峰,6H)，δ=4.4(四重峰,2H)。

B：δ=1.2(双峰,3H)，δ=2.3(四重峰,2H)，δ=3.5(三重峰,2H)，δ=4.2(多重峰,1H)。 试推出A、B的结构式。

18、已知化合物A（C6H10O）与Lucas试剂反应立即出现浑浊，A经催化加氢生成B（C6H12O），B经氧化生成C（C6H10O），C与CH3MgI反应再水解得到D（C7H14O），D在H2SO4作用下加热生成E（C7H12），E与稀、冷KMnO4反应生成一个内消旋化合物F。试写出A~E的结构式。

19、百里酚又称麝香草酚，用于制备香料、药物和指示剂等。已知百里酚可与溴水反应生成C10H12Br2O，它可由间甲苯酚与异丙基氯在AlCl3存在下，于0℃反应得到。写出百里酚的结构式并用系统命名法命名。

20、化合物C10H14O溶于稀氢氧化钠溶液，但不溶于稀碳酸氢钠溶液。它与溴水作用生成二溴衍生物C10H12Br2O。它的红外光谱在3250㎝-1和834㎝-1处有吸收，它的质子核磁共振谱是：δ=1.3(单峰,9H)，δ=4.9(单峰,1H)，δ=7.6(多重峰,4H)。试写出化合物C10H14O的结构式。

21、化合物A（C10H12O2）不溶于氢氧化钠溶液，能与2,4-二硝基苯肼反应,但不与Tollens试剂作用。A经LiAlH4还原得B（C10H14O2）。A和B都能进行碘仿反应。A与HI作用生成（C9H10O），C能溶于氢氧化钠溶液，但不溶于碳酸钠溶液。C经Clemensen还原生成D（C9H12O）；C再经KMnO4氧化得对羟基苯甲酸。试写出A~D可能的结构式。

22、化合物A（C6H12O3），在1710㎝-1处有强吸收峰。A和碘的氢氧化钠溶液作用得到黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但A用稀硫酸处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。A的NMR数据如下：

26

δ=2.1(单峰,3H)，δ=2.6(双峰,2H)，δ=3.6(单峰,6H)，δ=4.7(三重峰,1H)。 写出A的结构式及有关反应式。

23、化合物A和B为同分异构体，分子式为C4H6O4，它们均可溶于NaOH水溶液，与Na2CO3作用放出CO2，B加热失去一分子水成酸酐C4H4O3；C加热放出CO2生成三个碳的酸。写出A和B的结构式。

24、某化合物的分子式为：C3H5O2Cl，其1HNMR谱数据是：δ=1.7(双峰,3H)，δ=4.5(四重峰,1H)，δ=11.2(单峰,1H)。推测该化合物的结构。

25、有两个酯类化合物A和B，分子式为C4H6O2，A在酸性条件下水解成甲醇和另一化合物C（C3H4O2），C能使Br2-CCl4溶液褪色。B在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物D。D可发生碘仿反应，与Tollens试剂作用有银镜产生。试推测A~D的结构式。

26、胺类化合物A（C7H9N）与对甲苯磺酰氯在KOH溶液中反应，生成清亮的液体，酸化后得到白色沉淀。当A用NaNO2—HCl在0~5℃处理后再与α-萘酚作用，生成一种深色的化合物B。A的IR谱表明在815㎝-1处有一强的单峰。试推测A和B的结构式并写出各步反应式。

27、在研究丙烷氯化产物时，已分离出分子式为C3H6Cl2的产物有4种（A、B、C、D），再将每个二氯产物进一步氯化所得到的三氯产物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱确定，A给出1个三氯产物，B给出2个，C和D给出3个，4种产物中只有D具有旋光活性。给出A、B、C、D的结构。

28、一个旋光性卤化物A（C4H9Cl），用NaOH醇溶液处理后得化合物B（C4H8），B与Br2-CCl4溶液反应得一种没有旋光活性的产物C（C4H8 Br2）。推测A、B、C的结构。

29、化合物A（C4H6O4）加热时生成化合物B（C4H4O3）。A在H2SO4存在下与过量甲醇反应生成化合物C（C6H10O4）。A用LiAlH4还原得D（C4H10O2）。试写出化合物A、B、C、D的结构式。

30、化合物A（C7H10）能与2摩尔溴加成。A经臭氧化并在锌粉存在下水解得到B（C6H8O3）和甲醛。B由K2Cr2O7/ H2SO4氧化成C（C6H8O5）。C加热至150℃则脱羧生成(CH3)2CHCOCOOH。推测A、B、C的结构式。

31、古液碱A（C8H15NO）是一种生物碱，存在于古柯植物中。它不溶于NaOH

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溶液，但溶于HCl；不与苯磺酰氯作用，但与苯肼反应生成相应的苯腙，与I2-NaOH作用生成黄色沉淀和一个羧酸B（C7H13NO2），B被CrO3强烈氧化为古液酸C（C6H11NO2），即N-甲基-2-四氢吡咯甲酸。写出A、B、C的结构。

32、化合物A含有C、H、O、N四种元素。A能溶于水，而不溶于乙醚。A加热得化合物B，B和NaOH溶液共煮会放出有气味的气体，残留物经酸化得C，C不含氮，C用LiAlH4还原后再用浓H2SO4处理，得化合物D，D是相对分子质量为56的烯烃，该烯烃经臭氧化并在锌粉存在下水解得到一个醛和酮。推测A、B、C、D的结构。

33、化合物A（C10H12O3），不溶于水、稀盐酸和碳酸氢钠溶液，可溶于氢氧化钠溶液。A与稀氢氧化钠溶液长时间加热后再水蒸汽蒸馏，从馏出液中可分离出化合物B，B可发生碘仿反应。水蒸汽蒸馏后剩余的溶液经酸化得沉淀C（C7H6O3），C能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳，与三氯化铁溶液作用呈紫色，C的一元硝化产物只有一种，推测A、B、C的结构。

34、化合物A（C7H12），催化加氢后生成B（C7H14）。A经臭氧化、还原水解后得到C（C7H12O2），C被Tollen试剂氧化生成D（C7H12O3），D可发生碘仿反应生成E（C6H10O4），E加热缩合成F（C6H8O3）。D经Zn-Hg/HCl还原生成3-甲基己酸。推测A、B、C、D的结构,并写出有关的反应式。

35、化合物A（C5H8），在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷反应生成B（C8H14），用高锰酸钾氧化B得到分子式为C4H8O2的两种酸C和D。A在硫酸汞存在下与稀硫酸作用得到酮E（C5H10O）。推测A~E的结构,并写出有关的反应式。

36、不饱和烃A（C9H12），能吸收2mol溴；与Cu(NH3)2Cl溶液反应能生成红色沉淀,A在硫酸汞存在下与稀硫酸作用生成B(C9H14O),B与过量的饱和NaHSO3反应生成白色晶体、与NaOI作用生成一分子黄色沉淀物和一分子酸C（(C8H14O)，C能使Br2-CCl4溶液褪色，C经臭氧氧化、还原水解后得到D（C7H10O3）。D不但与羰基试剂有反应，还能与Tollen试剂发生银镜反应，生成一个无α-H的二元酸。确定A、B、C、D的结构，写出主要的反应式。

37、烯烃A（C4H8），与氯气作用：较低温度下生成B（C4H8Cl2），较高温度下生成C（C4H7Cl）。C与NaOH水溶液作用生成D（C4H7OH）；C与NaOH醇溶

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液作用生成E（C4H6）。E能与顺丁烯二酸酐反应生成F（C8H8O3）。试推导A~F的构造式。

38、中性化合物A（C8H16O2），与金属钠作用放出氧气，与三溴化磷作用生成相应的化合物C8H14 Br2；A被高锰酸钾氧化生成C8H12O2；A与浓硫酸一起共热脱水生成B（C8H12）。B可使Br2-CCl4溶液和碱性高锰酸钾溶液褪色；B在低温下与浓硫酸作用再水解，则生成A的同分异构体C，A与浓硫酸一起共热也生成B，但C不能被高锰酸钾氧化。B氧化生成2,5-己二酮和乙二酸。写出A、B、C的构造式。

39、从月桂叶油中分离出两个位置异构体A和B，分子式均为C10H12O，都不溶于水，也不溶于稀酸和稀碱，与浓的氢碘酸共热有碘甲烷生成。A和B都能使酸性高锰酸钾和Br2-CCl4溶液褪色，强烈氧化后得同一种对位有取代基的苯甲酸C。若催化氢化可使A和B转变为同一化合物D（C10H14O）。请推测A~D的构造式。

40、化合物A（C10H12）经臭氧分解生成化合物B（C7H6O）和C（C3H6O）。C不与硝酸银的氨溶液反应，B则反应酸化后得到化合物D（C7H6O2）。D先与三氯化磷，然后与氨作用，生成化合物E（C7H7NO）。E与氢氧化钠和溴反应、水解，生成化合物F（C6H7N）。F为一弱碱，其pKb值远大于甲胺。写出A~F的构造式及相应反应式。

6.4参考答案

1、

CH3CHACH2Cl2Cl2ClCH2CHCCH3CHClCH2ClBCH2C2H5MgICH3CH2CH2CHDCH2BrCH3CH2CH2CHCH2NBSO+OO

29

CH3CH2CHCHECH2OOOKOHEtOHFG

2、

H2CH3CCHPd/CCH3CH2CH3BKMnO4/H+COOHCOOHCDOOOA

CH3CCHAH2Pd/CBH2Pd/COKMnO4/HCH3CH2CH3+COOHCOOHCDOO+CCHCH3ECH3CH3

3、4个反应式（略）

(A)(B)OHO(C)Cl(D)4、3个反应式（略）

(A)OCH3(B)OH(C) CH3I

5、

③?：A为醛类化合物 Tollen试剂 ①C6H12O ?＝1 羟胺 化合物A H2/Ni ②?：A含有一个羰基，为醛酮类化合物

有碘仿反应 无银镜反应 D为甲基酮类化合物：丙酮 B：C6H14O 脱水 C：C6H12 B为仲醇 H2SO4 C为烯烃 ①O3 ②H2O/Zn D：C3H6O ＋ E：C3H6O 有银镜反应 无碘仿反应 E为醛类化合物：丙醛

30

6、推断过程略

HOCOOH

CH3OHCH3(C)CH3CHCHCHCH37、共4个反应式（略）

CH3NH2(A)CH3CHCH2CHCH3(B)CH3CHCH2CHCH3

8、化合物A的不饱和度为1，可能含一个双键或一个环，但A只消耗1molCH3I生成季铵盐，且A经Hofmann降解反应所得产物仍含氮，所以A是环状叔胺。A~D的结构如下（推断过程从略）：

H3CNCH3H3C CH3H3CNCH3N(CH3)2CH3H3CCH3H3CCH3 A B C D

9、

CHOH(A)HHOHOHOHCH2OHCH2OHOOH(B)HHOHCH2OH

10、

ACH3CHCONHCH2CONHCH2COOHNH2BCH3CHCONHCH2CONHCH2COOHOH

11、

(1)(2)

12、由题意可知此二糖为β-葡萄糖苷，甲基化后的水解产物说明此二糖为6-O-（β-D-吡喃葡萄糖苷基）- D-吡喃葡萄糖。其结构式为：

HOCH2HHOHOHHOHOHCH2HOHHOHOHOHHOHHO

31

13、

A、(CH3)2CHC CHC、(CH3)2CHCOOH B、(CH3)2CHC CCH2CH2CH3OD、CH3CH2CH2COOHE、(CH3)2CHCCH3

14、熔点为32℃的是内消旋2,3-丁二醇, 熔点为19℃的是外消旋混合物。 15、

A、BrD、CH2BrB、ClCH3CH3C、CH3OE、CH316、

F、OHC（CH2）4CCH3

A、OHCH3B、BrCH3C、D、CH3E、CH3

17、

A、CH3CH—CHCH3B、CH2CH2CHCH3Br18、

BrBrBr

A、OHCH3orOHCH3B、OHH3C19、

CH3CH3OHE、CH3CH3F、H3CCH3OH(CH3)2CH5-甲基-2-异丙基苯酚

32

OHD、OHBrBrBrCH3CH3C、OOHCH3

20、

OHCH3—C—CH3CH321、

OA、CHO3C、

OHB、CHO3D、HOCH2CCH3OCH2CHCH3CH2CH2CH3OHOCH2CCH3

22、共3个反应式（略），A的结构式为：23、

A、HOOCCH2CH2COOHCH3CCH2CHOCH3OCH3

B、HOOCCHCOOHCH3CH3CHCOOH

24、该化合物的结构为：25、

Cl

A、CH2 CHCOOCH3 C、CH2 CHCOOH B、CH3COOCH CH2 D、CH2 CH—OH /CH3CHO

O26、共4个反应式（略）。

A、H2N27、

CH3B、CH3S—HNOCH3

ClA、CH3CCH3ClB、CH2CH2CH2ClClClC、CHCH2CH3ClD、CH2CHCH3ClCl

28、

33

CH3A、CH3CH2CHCH3Cl29、

O O A、HOOCCH2CH2COOH B、CH2C O C、CH2C—OCH3 CH2C CH2C—OCH3 O O CH2CH2OH D、CH2CH2OH

B、CH3CH CHCH3 C、HHBrBrCH3

30、

A、CH3CH3CH2 CCHCCHOOB、(CH3)2CCCHOCHOC、(CH3)2CCCOOHCOOH

31、

OA、NCH3CH2CCH3B、NCH3CH2COOHC、NCH3COOH

32、

A、CH3CH3O CHC—ONH4 B、CHCH33O CHC—NH2 C、CH3CH3CH3CHC—OH D、CH3O C CH2

33、提示；C的不饱和度为5，分子中可能含有苯环，与FeCl3显色，可能含酚羟基，与NaHCO3作用放出CO2说明含羧基，一元硝化产物只有一种说明酚羟

O基和羧基处于对位，推出C的结构为：HOOA、HOC、HOC—OH

C—OCH(CH3)2OB、CH2CHCH3OH

C—OH34、共5个反应式（略）。

34

A、OB、OC、CH3CCH2CHCH2CHOCH3E、CH3CHCH2COOHCH2COOH35、

NaCH3CHC≡CHNH3D、CH3CCH2CHCH2COOHCH3O F、CH3OO

CH3CHC≡CNaCH3CH3CH2CH2BrCH3CHC≡CCH2CH2CH3CH3BCH3A

BKMnO4CH3CHCOOH ＋ CH3CH2CH2COOHCH3CDO

CH3CHC≡CHCH3AHgSO4—H2SO4H2OCH3CHCCH3CH3E

CH＝ CH2C— CH3O36、

CH＝ CH2C≡CHAHgSO4—H2SO4H2ONaOICH＝ CH2COOHCBAg(NH3)2OHCHOCOOH

CO3Zn/H2OCOO- ＋ Ag↓COO-

37、

A、CH2 CHCH2CH3 B、CH3CH2CHClCH2Cl C、CH2 CHCHCH3 D、CH2 CHCHCH3 / CH3CH CHCH2— OH ClOHO OO

35

E、CH2 CHCH CH2 F、

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