配位化合物配位原子

无机化学习题解

第十章 配位化合物

1．无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物，组成相当于CrCl3?6NH3及CrCl3?5NH3。加入AgNO3溶液能从第一种配合物水溶液中几乎所有的氯沉淀为AgCl，而从第二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于组成中含氯量 2/3的AgCl，加入NaOH并加热时两种溶液都无NH3味。试从配合物的形式推算出它们的内界和外界，并指出配离子的电荷数、中心离子的氧化数和配合物的名称。

答：第一种：[Cr(NH3)6]Cl3离子的电荷数3+：

即 [Cr(NH3)6] ，Cr(Ⅲ)，三氯化六氨合铬（Ⅲ）。

第二种：[CrCl(NH3)5]2+ , Cr(Ⅲ) , 二氯化一氯?五氨合铬（Ⅲ）。

2．命名下列配合物，并指出中心离子及氧化数，配位体及配位数。 （1）[Co(NH3)6]Cl2 （2）K2[PtCl6] （3）Na2[SiF6]

（4）[CoCl(NH3)5]Cl2 （5）[Co(en)3]Cl3 （6）[CoCl(NO2)(NH3)4]+ 答： 命名 中心离子氧化数 配位体

+2 NH3 (1)二氯化六氨合钴(Ⅱ)

-

+4 Cl(2)六氯合铂(Ⅳ)酸

第八章 配位化合物

【教学基本要求】

(1)掌握配合物的基本概念和结构特点，尤其是配合物化学式的书写及命名。 (2)熟悉配合物价键理论的基本要点，能用该理论说明配合物形成体的杂化类型与配合物的几何构型、内外轨键型以及稳定性之间的关系。

(3)了解晶体场理论的基本要点。

(4)熟练掌握配合物稳定常数的意义；掌握有关配位平衡的计算，包括配位平衡与其他平衡共存时的有关计算。

(5)掌握螯合物的定义和特点；理解螯合物特殊稳定性的形成原因。

【教学重点和难点】

重点

（1）配合物的组成、命名等基本概念。 (2)杂化轨道类型与配合物的空间构型 (3) 配位离解平衡及各种计算。

难点

配合物的稳定性、磁性与键型的关系。 (2) 配位离解平衡及各种计算。

【引言】

配位化合物（coordination compound）简称配合物，早期也称为络合物（complex compound，或简称complex），它是一类组成复杂、用途极为广泛的化合物。历史上最早有记载的配合物是1704年德国涂料工人Diesbach合成并作为染料和颜料使用的普鲁士蓝，其化学式为（KFe[Fe(CN)6]。但通常认为配合物的研究始于1789年法国化学家塔萨厄尔（B.M.Ta

第十一章 配位化合物

一、选择题

1. 配位数为6的配离子的空间构型是： A、三角锥形 B、四面体形 C、平面四边形 D、八面体形

2. Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的内轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、sp3d2 C、p2d4 D、sd5

3. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3的配位数为：

＋

A、3 B、4 C、5 D、6

4. [Cr(en)3]2+离子中铬的配位数及配合物中配体的个数是： A、3，3 B、 3，6 C、 6，6 D、 6，3

5. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子

构型是： A、d2

第十一章 配位化合物

一、选择题

1. 配位数为6的配离子的空间构型是： A、三角锥形 B、四面体形 C、平面四边形 D、八面体形

2. Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的内轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、sp3d2 C、p2d4 D、sd5

3. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3的配位数为：

＋

A、3 B、4 C、5 D、6

4. [Cr(en)3]2+离子中铬的配位数及配合物中配体的个数是： A、3，3 B、 3，6 C、 6，6 D、 6，3

5. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子

构型是： A、d2

配位化合物

编辑

配位化合物（coordination compound）简称配合物，也叫错合物、络合物，为一类具有特征化学结构的化合物，由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的称为配位体（简称配体）的分子或离子，完全或部分由配位键结合形成。

包含由中心原子或离子与几个配体分子或离子以配位键相结合而形成的复杂分子或离子，通常称为配位单元。凡是含有配位单元的化合物都称做配位化合物。研究配合物的化学分支称为配位化学。

配合物是化合物中较大的一个子类别，广泛应用于日常生活、工业生产及生命科学中，近些年来的发展尤其迅速。它不仅与无机化合物、有机金属化合物相关连，并且与现今化学前沿的原子簇化学、配位催化及分子生物学都有很大的重叠。

目录

1术语 2历史 3基本组成 4命名方法 5命名规则

6价键介绍 7基本分类 8主要性质 9基本结构

? 构型 ? 异构现象 ? 立体异构 ? 几何异构 ? 光学异构 ? 结构异构

10理论 11反应

? 配体交换反应 ? 氧化还原反应

12应用

1术语编辑

讨论经典配位化合物时，常会提到以下的术语：

配位键、配位共价键：配位化合物中存在的化学键，由一个原子提供成键的两个电子，成为电子给予体，另一个成键原子则成为电子接受

第十六章 配位化合物

Chapter 16 The Coordination Compounds

最早的配合物是偶然、孤立地发现的，它可以追溯到1693年发现的铜氨配合物，1704年发现的普鲁士蓝以及1760年发现的氯铂酸钾等配合物。

配位化学作为化学学科的一个重要分支是从1793年法国化学家Tassaert无意中发现CoCl·6NH3开始的。B.M.Tassaert是一位分析化学家。他在从事钴的重量分析的研究过程中，偶因NaOH用完而用NH3·H2O代替加入到CoCl2(aq)中。他本想用NH3·H2O沉淀Co2+，再灼烧得到CoO，恒重后测定钴的含量。但结果发现加入过量氨水后，得不到Co(OH)2沉淀，因而无法称重，次日又析出了橙黄色晶体。分析其组成为：CoCl3·6NH3。 配位化学的近代研究始于两位精明的化学家 ?? A. Werner 和 S. M. Jogensen。他们不仅有精湛的实验技术，而且有厚实的理论基础。特别是从1891年开始，时年25岁在瑞士苏黎士大学学习的Werner提出的配合物理论：

1．提出主价（primary valence）和副价（second valence）,相当于现代术语的氧化数和配

位数；

配位化合物与配位滴定法

一、单项选择题：

1．配位化合物中一定含有： A、金属键 B、离子键 C、氢键 D、范德华作用力 E、配位键 2．在[Co(en) 2 Cl2 ]Cl 中，中心原子的配位数是：

A、2 B、4 C、5 D、6 E、3 3．K4[Fe(CN ) 6 ]中配离子电荷数和中心原子的氧化数分别为：

A、 -2，+4 B、 -4，+2 C、 +3，-3 D、 -3，+3 E、+2，-3 4． K4[HgI4] 的正确命名是：

A、碘化汞钾 B、四碘化汞钾 C、四碘合汞（Ⅱ）酸钾 D、四碘一汞二钾 E、四碘合汞（Ⅱ）化钾 5．配位滴定中为维持溶液的pH在一定范围内需加入： A、酸 B、碱 C、盐 D、缓冲溶液 E、胶体溶液 6．下列物质中，能做螯合剂的是：

A、NH 3 B、HCN C、HCl

配位化合物习题

一 判断题

1 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。（ ）

2 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（ ） 3 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。（ ）

4 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。（ ）

5 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。（ ） 6 所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。（ ） 7 所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。（ ）

8 价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。（ ） 9 所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。（ ）

10 内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。（ ） 1

配位化合物

第4章

配位键和配位化合物4.1 配位化合物的基本概念 4.2 配位化合物的化学键理论 4.3 配位化合物的应用(选修)

配位化合物

本章学习要求 1、掌握简单配合物的定义、组成、命 名和结构特点；

2、理解配合物价键理论的基本要点，并能用其解释配合物的磁性、杂化 类型及空间构型等。

配位化合物

请先看两个实验：Cu(OH)2 (大量Cu2+) BaSO4 (大量SO42-) BaCl2

CuSO4

Cu2(OH)2SO4 (大 量Cu2+、少量氨水)3

2013-2-28

配位化合物

不反应(Cu2+浓度极小)过量 NH3 H2O

BaCl2

BaSO4 (大量SO42-)

不反应 (Cu2+CuSO4 [Cu(NH3)4]SO4 浓度极小)

加入酒精、过 滤、再于溶水 用pH试纸测定酸碱度： pH=7 说明没有明显NH3

2013-2-28

配位化合物

加入酒 精过滤

+ 把纯净 的深蓝 深蓝色 色的硫 CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4 晶体 酸四氨 (1)用pH试纸测定酸碱度：pH=7 说 合铜晶 明没有明显NH3 , 体溶于 水，分 (2)加入稀NaOH时无沉淀生成，说 成三分， 明无简单Cu2+离子 进行如 (3)加入BaCl2+H

配位化合物竞赛讲义

竞赛大纲:

配合物与配离子的基本概念。重要而常见的配离子的中心离子（原子）和重要而常见的配位体（水、羟基、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子等）、螯合物。重要而常见的配合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物空间结构和异构现象基本概念。配合物的杂化轨道基本概念。

一．配位化合物的基本概念

1．定义：是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）

和具有接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。

配离子：[Cu（NH3）4]2+ [Ag（CN）2]- 配合物：

配盐：[Cu（NH3）4]SO4 [Cu（H2O）4]SO4.H2O 配酸：H2[PtCl6]

配碱：[Cu（NH3）4]（OH）2

配合分子：Ni（CO）4 [Co（NH3）3Cl3] 【注意】1.配合物和配离子的区别

2.配合物和复盐的区别

2．配合物的组成

内界

中心原子

单齿配体 配位体 多齿配体 螯合配体 外界

1）配合物