配位化合物

第十一章 配位化合物

一、选择题

1. 配位数为6的配离子的空间构型是： A、三角锥形 B、四面体形 C、平面四边形 D、八面体形

2. Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的内轨配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、sp3d2 C、p2d4 D、sd5

3. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3的配位数为：

＋

A、3 B、4 C、5 D、6

4. [Cr(en)3]2+离子中铬的配位数及配合物中配体的个数是： A、3，3 B、 3，6 C、 6，6 D、 6，3

5. 根据晶体场理论，在八面体场中，由于场强的不同，有可能产生高自旋或低自旋的电子

构型是： A、d2 B、d3 C、d6 D、d9

6. 形成高自旋配合物的原因是： A、分裂能△ < 电子成对能P B、分裂能 △= 电子成对能P

C、分裂能△ > 电子成对能P D、不能只根据分裂能△和电子成对能P确定 7. 在[CoCl(NH3)3(en)]2+中，中心离子Co3+的配位数为： A、3 B、 4 C、 5 D、6

8. 对于配离子[Co(NH3)5H2O]3+，下列命名正确的是： A、 一水?五氨合钴(Ⅲ)离子 B、五氨?一水合钴(Ⅲ)离子 C、 氨?一水合钴(Ⅲ)离子 D、 五氨?一水合钴离子

9. Ni(Ⅱ)形成的配位数为4具有四面体形的配合物中，Ni2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、 sp3 B、sp3d2 C、spd2 D、dsp2

10. 对于配离子[CoCl(NH3)3(en)]2+，下列命名正确的是： A、 三氨?一氯?乙二胺合钴(Ⅲ)离子 B、 一氯?三氨?乙二胺合钴(Ⅲ)离子 C、 一氯?乙二胺?三氨合钴(Ⅲ)离子 D、乙二胺?一氯?三氨合钴(Ⅲ)离子 11. Co(Ⅱ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Co2+离子接受孤对电子的空轨道是： A、d2sp3 B、p2d4 C、s p2d3 D、 sp3d2

12．下列配合物的命名不正确的是

A、B、

K3?Co(NO2)3Cl3? 三氯三硝基合钴?III?酸钾K3?Co(NO2)3Cl3? 三硝基三氯合钴?III?酸钾

C、?D、

?Co?OH2??NH3?3Cl2??Cl 氯化二氯一水三氨合铬?III?H2?PtCl6? 六氯合铂?IV?酸

13．下列离子都可以作为配合物的中心原子，但生成的配合物稳定性最差的是

A、Sc

3+B、Cr

3+C、Fe

3+D、La3+

?Cr?py?2?H2O?Cl3??的名称是： 14． ?A、三氯化一水二吡合铬（III） B、一水合三氯化二吡合铬（III）三氯一水二吡合铬（III） D、一水二吡三氯合铬（III） 15． 下列哪种物质是顺磁性的：

???Zn?NH3?4?Co?NH3?6?Cr?NH3?6?TiF4???????? A、 B、 C、 D、

16．配离子的稳定性与其配位键类型有关，根据价键理论，可以判断下列配合物稳定性的大小，指出正确的是

2?3?3??Fe?CN?6?????Fe?H2O?6?? A、?3?3??Fe?CN?6?????Fe?H2O?6?? B、?3?2??Ag?CN?2?????Ag?NH3?2?? C、?17．化合物

???Ag?CN?2?????Ag?NH3?2?? D、???K3?FeF6?K3??Fe?CN5.9B.M.的磁矩为，而?6??的磁矩为2.4B.M.，对于这种

差别可以用下列哪一项所叙述的理由来解释

A、铁在这两种化合物中有不同的氧化数 B、氰离子比氟离子引起更多的d轨道分裂 C、氟比碳、氮具有更大的电负性 D、氰离子是弱的电子授体

18．某金属中心离子形成配离子时，由于配体的不同，其d电子分布可以有1个未成对电子，也可以有5个未成对电子，此中心离子是

A、Cr

3+

B、Ni

3+C、Fe

3+

D、Co

2+19. 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为4.9B.M.，而它在八面体强场中的磁矩为零，该中

心金属离子可能是： A、Cr

3+

B、Mn

2+C、Mn

3+2+ Fe

20. 中心离子形成配位键的必要条件是( )

A、中心原子具有孤电子对 B、中心原子具有适当的空轨道 C、配体具有未键合孤对电子 D、B﹑C两个条件均须具备 21. 合物空间构型的主要因素是( )

A、中心原子的氧化数 B、中心原子的配位数

C、中心原子的空轨道 D、中心原子空轨道的杂化类型 22. 子的配位数在数值上等于( )

A、配体与中心原子之间的配位键数目 B、配体数 C、中心原子的氧化数 D、配离子价数 23. 子或离子中,不能做配体的是( )

A、I– B、NH3 C、H2O D、NH4+

二、计算题和问答

2+4-3-3+[Fe(HO)][Fe(CN)][CoF][Co(en)]266631．用晶体场理论判断配离子，，，?1?1??23000cm0（，Co(III)的电子成对能P?21000cm）是高自旋还是低自旋，

并计算配合物的磁矩?以及晶体场稳定化能（CFSE）。

2．市售的用作于干燥剂的蓝色硅胶，常掺有带有蓝色的Co离子同Cl键合的配合物，用久后变为粉红色则无效。 （1）写出蓝色配离子的化学式； （2）写出粉红色配离子的化学式；

（3）Co(II)离子的d电子数为多少？如何排布？ 写出粉红色和蓝色配离子与水的有关反应式，并配平。 3．试解释以下事实： （1）氰化物对人体有强毒性；

3-NH4?3ZnCl5?ZnCl5配离子； （2）中并不存在

2+-3-NH4?2CuCl3?CuCl4配离子无限长结构； （3）晶体中含有四面体构型3-Mo(CN)8（4）离子不稳定，易被氧化成Mo (VI)；

（5）CuSO4?5H2O晶体中Cu离子配位了四个水分子。

2+?Co(NH3)6?4．已知配离子

3?是反磁性的。

3??Co(NH3)6?（1）请根据价键理论讨论

的形成过程。

3??Co(NH3)6?（2）请根据晶体场理论解释?Co(NH3)6?（3）当?Co(NH3)6??Co(NH3)6?2?3?的中心离子电子排布方式。

2??Co(NH3)6?被还原成

时，试用晶体场理论讨论

3??Co(NH3)6?的中心离子电子排布式及配离子的磁性。参考

的K稳数值，你认为哪种形式较为合理？

及

2?2?2?[NiCl][Ni(CN)]445．试验测定是顺磁性物质，为抗磁性物质，试用晶体场理

论判别它们的分裂能与成对能的相对大小，并指出它们的几何构型。

6．已知Fe的d电子成对能为358kJ?mol，由F或CN的八面体场形成配合物

-3+-1---1--1?(F)?13961cm,?(CN)?34850cmoo的分裂能分别经实验测出是：，由此判断： 3?3?[FeF][Fe(CN)]66（1）及的相对稳定性大小。 3?3?[FeF][Fe(CN)]66（2）及的自旋状态及磁矩。

（3）计算它们的晶体场稳定化能（不考虑电子之间的相互作用）。

?[Ag(CN)]27．电镀废液中含有，对环境造成污染，如何处理废液并回收其中的

Ag？

2+8．已知Ni水溶液为绿色，你预测[Ni(en)3]是什么颜色？为什么？

2??3+2+2+3+?Co/CoCoCo9．已知＝1.82V，所以很难被氧化成。但是，若在氨液中，

却很容易被空气氧化。试说明其原因。

10．化合物K2SiF6，K2SnF6和K2SnCl6都为已知的，但K2SiCl6却不存在，试加以解释。

11. 已知[NiCl4]2-是顺磁性，而[Ni(CN)4]2-是反磁性的；用价键理论场理论解释并推测这两个配合物的空间构型。

12. 已知：EθAg+/Ag＝0.80v, Eθ[Ag(CN)2] -/Ag＝-0.44v 将以上两电对

组成原电池。 （1）写出电池符号。 （2）写电极反应和电池反应。 （3）求电动势。

（4）计算[Ag(CN)2]－的稳定常数。

13. 已知[Fe (H2O)6]3+是顺磁性，[Fe(CN)6]4 - 是反磁性的；用价键理论及晶体场理论解释。

14. 原电池装置中，一端为铜片和0.5mol?L-1 CuSO4溶液,另一端为银片和0.5mol?L-1 AgNO3溶液。已知E?(Cu2+/Cu)=0.337V，E?Ag+/Ag＝0.799v （1）写出原电池符号。 （2）写电极反应和电池反应。 （3）求电动势。

（4）加氨水于CuSO4溶液中，若控制NH3和?Cu(NH3)4?2+的浓度为1.0mol? L-1测得 Eθ[Cu(NH3)4]2+/Cu]= -0.0537 V，求?Cu(NH3)4?2+的稳定常数。

18. 已知：E?Ag+/Ag＝0.799v, E?Ag(NH3)2+/Ag＝0.383v, E?AgCl/Ag＝0.222v，求 （1）AgCl的Ksp。

（2）[Ag(NH3)2]+的稳定常数。

（3）若要使0.1mol的AgCl完全溶解在1.0L的NH3 水溶液中，问此NH3 水的最初浓度是多少

19. 请解释为什么反磁性配合物[Co(NO2)6]3-呈橙黄色，而顺磁性配合物[CoF6]3-呈蓝色？（配合物晶体场理论） 20. 定性地解释以下现象：

（1）向Hg（NO3）2滴加KI，反过来，向KI滴加Hg（NO3）2，滴入一滴时，都能见很快消失的红色沉淀，分别写出沉淀消失的反应。 （2）少量AgCl沉淀可溶于浓盐酸，但加水稀释溶液又变混浊。 （3） Cu（NH3）42+呈深蓝色而Cu（NH3）2+却几乎无色。

21．已知向0.010mol·dm-3ZnCl2溶液通H2S至饱和，当溶液的pH=1.0时刚开始

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