酸碱滴定法（答案）

P73 第四章 酸碱滴定法 思考题与习题

1.写出下列溶液的质子条件式。 答：①NH4Cl：[H+]=[NH3﹒H2O]+[OH-] ②NaHSO4：[H+]=[SO42-]+[OH-]

③Na2HPO4：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[PO43-]+[OH-]

2.某酸碱指示剂HIn的KHIn=10-4，则该指示剂的理论变色点和变色范围的pH为多少？

答：理论变色点pH=4，变色范围pH3~5

3. 下列0.1mol/L一元酸碱水溶液能否准确进行酸碱滴定？对可行的滴定，各选择何种指示剂？ 解：① NH4Cl

Ka?5.6?10?10

caKa?5.6?10?11?10?8,故不能被准确滴定

②NaAc

Kw10?14?10Kb???5.9?10 Ka1.7?10?5 cbKb?5.9?10?11?10?8,故不能被准确滴定③ClCH2COOH

caKa?1.4?10?4?10?8,故能被准确滴定

用0.1mol/L氢氧化钠溶液滴定，化学计量点时生成NaA，[OH?]?cbKb?0.11?10?14?6??1.9?10(mol/L)?421.4?10

pOH=5.72， ④HOCH2CH2NH2

cbKb?3.1?10?6?10?8,故能被准确滴定

用0.1mol/L盐酸溶液滴定，化学计量点时生成HOCH2CH2NH3Cl，[H?]?caKa?caKw/Kb0.11?10?14?6??4.02?10(mol/L)?523.1?10pH=5.4，故选择甲基红指示剂

4.试判断下列多元酸能否准确分布滴定？滴定到那一级？有几个滴定突跃？ 解：①0.1 mol/L草酸，

Ka1?5.6?10?2,Ka2?1.5?10?4 caKa1?0.1?5.6?10?2?10?8,caKa2?0.05?1.5?10?4?10?8Ka15.6?10?224??3.73?10?10Ka21.5?10?4故不能分步滴定，两步离解的H?同时被滴定，有一个滴定突跃②0.1 mol/L氢硫酸

Ka1?8.9?10?8,Ka2?1.0?10?19 caKa1?0.1?8.9?10?8?0.89?10?8?10?8,caKa2?0.05?1.0?10?19?10?8Ka18.9?10?8114??8.9?10?10Ka21.0?10?19故能分步滴定，第一步离解的H?可被准确滴定，有一个滴定突跃③0.01 mol/L砷酸

Ka1?5.5?10?3,Ka2?1.7?10?7,Ka3?5.1?10?12caKa1?0.01?5.5?10?3?10?8,caKa2caKa30.01??1.7?10?7?10?8,20.01??5.1?10?12?10?83

Ka15.5?10?344??3.2?10?10Ka21.7?10?7故能分步滴定，第一步离解的H?可被准确滴定，有一个滴定突跃④0.1 mol/L邻苯二甲酸

Ka1?1.1?10?3,Ka2?3.7?10?6 caKa1?0.1?1.1?10?3?10?8,caKa2?0.05?3.7?10?6?10?8Ka11.1?10?324??3.0?10?10Ka23.7?10?6故不能分步滴定，两步离解的H?同时被滴定，只有一个滴定突跃答：①吡啶，选酸性溶剂 ②苯酚，选碱性溶剂 ③枸橼酸钠，选酸性溶剂 ④苯甲酸，选碱性溶剂 ⑤乙酸钠，选酸性溶剂

6. 用0.10 mol/LNaOH标准溶液滴定同浓度的邻苯二甲酸氢钾(简写KHB)，计算化学计量点的pH。应选用何种指示剂？已知：H2B的pKa1=2.95，pKa2=5.41。. 解：

5.用非水滴定法测定下列物质时，哪些宜选碱性溶剂，哪些宜选酸性溶剂？

邻苯二甲酸：K?3?6?1.1?10,K?3.7?10a1a2

用0.1mol/LNaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾，化学计量点时生成邻苯二甲酸钾钠，[OH?]?cBKb?cbKw/Ka20.11?10?14?5??1.16?10(mol/L)?623.7?10pOH=4.94，pH=14-4.94 =9.06，选择酚酞作为指示剂

7. 有一碱液，可能是NaOH或Na2CO3或NaHCO3或它们的混合物，若用盐酸溶液滴定到酚酞终点时，消耗HCl体积为V1mL；继续用甲基橙为指示剂，又用去HCl V2 mL。由V1和V2的关系判断碱液的组成？

①V1﹥V2，V2﹥0；②V2﹥V1，V1﹥0；③V1=V2；④V1=0，V2﹥0；⑤V1﹥0，V2=0 答：① V1﹥V2；V2﹥0： NaOH+Na2CO3 ② V2﹥V1，V1﹥0：Na2CO3+ NaHCO3 ③ V1=V2：Na2CO3 ④ V1=0，V2﹥0：NaHCO3 ⑤ V1﹥0，V2=0：NaOH

8．取1.250 g一元弱酸纯品溶解于50 mL水中，用浓度为0.0900 mol/L NaOH溶液滴定至化学计量点，消耗41.20 mL。求：①一元弱酸的相对分子量是多少？ ②滴定时，当加入NaOH溶液8.24 mL时，溶液的pH为4.30求一元弱酸的Ka值； ③化学计量点的pH；④滴定时使用何种指示剂？ 解：①

nHA?nNaOHmm?cV?M??McV②

1.250?337.141.200.0900?

1000此时生成的缓冲液pH?pKa?lgcbcacb8.24?pKa?pH?lg?4.30?lgca41.20-8.24?pKa?4.9Ka?1.26?10?5

③化学计量点生成NaA弱碱,考虑到溶液体积的变化，该弱碱浓度为：

?OH???Kw1.0?10?140.0900?41.20?cb???5.68?10?6(mol/L) ?5Ka50.00?41.201.26?10pOH?5.24④酚酞

pH?8.75

9．用0.10 mol/L NaOH标准溶液滴定同浓度的甲酸，计算化学计量点的pH及分别选甲基红(终点时pH为6.2)和酚酞为指示剂(终点时pH为9.0)时的终点误差。

解：Ka=1.8×10-4

化学计量点时生成NaAc

[OH?]?cbKb1?10?14?6?0.05??1.67?10(mol/L)?41.8?10

pH=8.22

1） 滴定到pH=6.2，未到化学计量点，溶液中尚有未中和的甲酸。

[OH?]ep?10?(14?6.2)?10?7.8?1.58?10?8(mol/L)[H?][HA]ep?δHAcep?cep?Ka?[H]1.0?10?6.2??0.05?4?6.21.8?10?10?1.75?10?4(mol/L)

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