络合滴定法

第三章 络合滴定法

一．选择题

1. EDTA的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( ) (A) ?Y(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg?Y(H)-pH 曲线

2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lg?1~lg?3分别是9.0，13.0，14.0。以下答案不正确的是---( )

9.01.0

(A) K1=10 (B) K3=10 (C) K不(1)=10-9.0 (D) K不(1)=10-1.0

3. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出?Zn(NH3)=104.7, ?Zn(OH)=102.4, ?Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( ) [已知 lgK(ZnY)=16.5]

(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3

4. ?M(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) M与L没有副反应 (C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小 (D) [M]=[L]

5. 已知 lgK(ZnY)=16.5和 pH lg ?Y(H) 4 8.44 5 6.45 6 4.65 7 3.32 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求?pM=0.2,Et=0.1%)滴定时最高允许酸度是--------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈7

6. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是-----------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等 (B) 滴定至一半时pZn相等 (C) 滴定至化学计量点时pZn相等 (D) 上述说法都不正确

7. 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lgK(ZnY)=16.5, lg?Zn=1.5, lg?Y=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为--------------------------------------------------------( ) (A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3%

8. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？-------------------------------------------------------( ) (A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； (B) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；

(C) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液； (D) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。

二、填空题

1. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lg?1~lg?3分别为11.4、22.1、26.7，则稳定常数lgK2=___ __，不稳定常数lgK不(3)=___ __。

2. 乙酰丙酮(L)与Zn2+形成络合物的lgK1和lgK2分别是5.0和3.8 。请填写以下各情况的pL值或pL范围。

Zn2+为主 [Zn2+]=[ZnL] [ZnL]最大 ZnL2为主 3. 含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ；加入NH4F的作用是 。

4. 在pH=10含有酒石酸盐(A)的氨性缓冲液中，用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知lgK(PbY)= 18.0，化学计量点时lg?Y(H)= 0.5，lg?Pb(OH) = 2.7， lg?Pb(A) = 2.8 (Pb2+与A 形成1:1络合物)。则化学计量点时 lgK'(PbY)=__ _ ， pPb'=___ __ ， pPbA=__ ___ , pPb=____ _ 。

5. EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。

6. 8. 此图是EDTA的酸效应曲线, 曲线上四个点表示(填A,B,C,D) (1) __ __ (2) _ ___ (3) __ __ (4) ____ （A） Fe3+ （B） Zn2+ （C） Mg2+ （D） Ca2+

7. 在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知 lgK(PbY) =

18.0, lg?Y(H)=6.5， lg?Pb(Ac)=2.0。 则化学计量点时 pPb'=___ ___ , pPb=__ ____ , pY'=_____ ___ , pY=___ ___ , pPbY=_____ ___ 。

8. 根据下表所给数据推断用EDTA滴定Ca2+(溶液的pH=13)时表中各点的pCa值。

浓度 化学计量点前0.1% 0.01mol/L 0.1mol/L

三、计算题

1. 在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物，溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L，计算Zn2+的浓度。已知lgK(ZnY)=16.5；锌氨络离子的lg?1 -lg?4 分别为2.27，4.61，7.01，9.06；pH=9.0时lg?Y(H) =1.3。

2. 在pH=5.0的缓冲溶液中, 以2×10-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液，欲使终点误差在±0.1%以内。试通过计算说明可选用PAN指示剂。

已知: pH=5.0时PAN的pCut=8.8, ?Y(H)=106.6, lgK(CuY)=18.8。

3. 计算pH=10.0时， 以铬黑T作指示剂，用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Ca2+的终点误差。

[pH=10.0时 lg?Y(H)=0.5、pCat(铬黑T)=3.8, lgK(CaY)=10.7]

4. 以0.02000mol/L EDTA滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH为 5.0。计算： (1) 化学计量点时的lgK'(PbY)和[Pb2+]、[CaY]值。

(2) 若以二甲酚橙为指示剂,终点误差多大?此时[CaY]是多大?

已知 pH=5.0时lg?Y(H)=6.6、pPb终=7.0(二甲酚橙)； lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。

5. 试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+ 而Mg2+不干扰。 [已知Ca2+,Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol/L,

Mg(OH)2的pKsp=10.7 , lgK(CaY)=10.7 , lgK(MgY)=8.7, pH=12时 lg?Y(H)=0] 答案

一．选择题 1. (D) 2. (C) 3. (D) 4. (A) 5. (A) 6. (C) 7. (B) 8. (D)

二、填空题 1. lgK2=10.7 lgK不(3)=-11.4 2. pL > 5.0, pL = 5.0, pL = 4.4, pL < 3.8

3. 控制溶液的pH 在5～5.5，掩蔽Al3+ 4. 14.4, 8.2, 8.5, 11.3 5. 6.0 6. 4.3, 6.0,.7 7. 5.8, 7.8, 5.8, 12.3, 2.0 8. 1 C , 2 D , 3 B , 4 A 三、计算题

1. 解：?Zn(NH3) =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1

lgK'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1 pZn'计=(10.1+1.0)/2=5.6

[Zn'] 10-5.6

5.3 pCa 化学计量点 6.5 化学计量点后0.1% 7.7 [Zn2+]= ───── = ──── =10-10.7 (mol/L)

?Zn(NH) 105.1

32. 解： lgK'(CuY) = 18.8-6.6 = 12.2 pCu计 = (12.2+2.0)/2 = 7.1 pCu终 = pCut = 8.8

?pCu = 8.8-7.1 = 1.7 101.7-10-1.7

Et = ──────────×100%=0.04% ──────── ? c(Cu计)·K'(CuY) 因此可行

3. 解：pM计= (10.7-0.5+2.0)/2=6.1 ?pM=3.8-6.1=-2.3 10-2.3-102.3

Et = ────────────×100%=-1.6% (1.0×10-2×1010.2)1/2

[CaY] 1.0×10-2

或 [Y']= ─────── = ───────── =10-8.4 [Ca]·K'(CaY) 10-3.8×1010.7-0.5 [Y']-[M] 10-8.4-10-3.8

Et = ──────×100%= ───────×100%=-1.6% cep 1.0×10-2 4. ?Y(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 >?Y(H) ?Y≈108.7

(1). lgK'(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3

pPb计 = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY'计 = pCaY计 [Pb2+]计 = [CaY]计 = 10-5.7(mol/L) (2). ?pPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3

Et = ────────×100%=0.4% 10(9.3-2.0)/2

[PbY] 10-2.0

[CaY]终 = [Y']终 = ───── = ────── =10-4.3(mol/L) [Pb]K'PbY 10-7.0+9.3 或 pCaY终 = pY'终 = pY'计+?pY = 5.7-1.3 = 4.4

5. 解：lgK(CaY')=lgK(CaY)-lg(?Y(H)+?Y(Mg)-1) =10.7-lg(0+K(MgY)[Mg2+]) 10-10.7

=10.7-lg(108.7×──────) (10-2.0)2 =10.7-2.0=8.7

lgcK(CaY')=6.7>6 可准确测定

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