络合滴定法习题

简明定量分析化学配套练习

络合滴定法习题

一、判断题：

1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。( )

2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。( )

3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。( ) 4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。( )

5.配位滴定中，?Y(H)=1表示Y与H?没有发生副反应。( ) 6.Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。( ) 7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。( ) 8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。( )

9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lgKMY的关系曲线。( ) 10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。( )

11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。( )

12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。( ) 13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。( ) 14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。( ) 15.在配位滴定中，如果Kf ?MIn? Kf ?MY时，则会出现指示剂的封闭现象。( ) 16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。( )

17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。( )

18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。( )

19.EDTA的pKa1=2.00、pKa2=2.67、pKa3=6.16、pKa4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的

-要存在形式是HY3。( )

20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。( )

21. Cr3+、Al3+与EDTA反应速度慢，不能用EDTA标准溶液直接滴定。( ) 22.EDTA与绝大多数的金属离子以1:2的摩尔比反应。( )

23.金属指示剂配合物MIn与游离指示剂In的颜色应明显不同。( ) 24.增大氢离子的浓度可以使配位滴定突跃范围变小。( )

25.用EDTA 配位滴定法测定水样中的Ca2+时，加入NaOH的作用之一是掩蔽Mg2+。( ) 26.EDTA标准溶液常用其二钠盐（Na2H2Y·2H2O）配制。( ) 27.用EDTA标准溶液直接滴定某有色金属离子，终点时溶液的颜色是游离金属指示剂的颜色。( )

二、选择题：

28.用EDTA滴定Ca2?、Mg2?，采用铬黑T为指示剂，少量Fe3?的存在将导致( )。 A、指示剂被封闭

B、在计量点前指示剂即开始游离出来，使终点提前 C、使EDTA与指示剂作用缓慢，使终点提前 D、与指示剂形成沉淀，使其失去作用

29.可用控制酸度的方法分别滴定的一组金属离子是( )。

A、Ca2+和Mg2+ B、Al3+和Zn2+ C、Cu2+和Zn2+ D、Pb2+和Mg2+

30.在pH=10.0时，用0.02mol·L?1的EDTA滴定20.00mL0.02mol·L?1的Ca2?溶液，计量点的pCa值是( )。

A、4.1 B、10.7 C、5.95 D、6.1 31.在EDTA的配位滴定中，?Y(H) =1表示( )。

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A、Y与H?没有发生副反应 B、Y与H?之间的副反应相当严重 C、Y的副反应较小 D、[Y']=[H?]

32.用EDTA滴定下列各组金属离子时，可用控制不同酸度分步滴定的是( )。

A、Ca2+ 和Mg2+ B、Zn2+和Pb2+ C、Fe3+和Zn2+ D、Cu2+和Al3+ 33.在配位滴定中，发生指示剂封闭现象的原因是( )。

A、K?fMY>K?fMIn B、K?fNYK?fNIn D、K?fMIn

A、Ag? B、Al3? C、Cr3? D、Ca2?

35.用EDTA法测定Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液 (浓度均为0.02mol·L-1)中的Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是( )。

A、沉淀分离法 B、控制酸度法 C、配位掩蔽法 D、溶剂萃取法 36.使配位滴定突跃范围增大的条件是( )

A、选稳定常数KMY小的配位反应 B、增加指示剂的用量 C、适当减小溶液的酸度 D、减小溶液的pH值

37.在没有配位副反应时，用0.02mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2+，若溶液的pH=6.0时，化学计量点pZn?为( )。

A、5.4 B、6.4 C、6.8 D、8.2

38.用EDTA滴定Co2+时(CCo终=0.01mol/L)，其允许最小pH值为( )。 A、4.0 B、5.0 C、6.0 D、7.0

39.某配合物的KfMY ==1016.5，当pH=12.0时，[Y?]=[Y]，?M(L) =103，则lgK? fMY=( )。 A、13.5 B、16.5 C、19.5 D、8.0

40.在没有配位副反应时，用0.02mol/LEDTA滴定同浓度的Ca2+，若溶液的pH=8.0时，化学计量点pCa?为( )。

A、5.2 B、6.4 C、7.0 D、4.2 41.用EDTA滴定Fe2+时(CFe终=0.01mol/L)，其允许的最低pH值为( )。 A、4.0 B、5.0 C、6.0 D、7.0

42.下列因素中，可以使配位滴定的突跃范围变小的是( )。 A、增大金属离子的浓度 B、增大EDTA的浓 C、增大溶液中H+的浓度 D、增大指示剂的浓度

43.当Al3+和Zn2+共存时，要用EDTA滴定Zn2+，使Al3+不干扰，最简便的处理方法是( )。 A、调节溶液至适宜的酸度 B、加入适量的NaF作掩蔽剂 C、加入氨水生成Al(OH)3沉淀 D、调节强碱性生成AlO2? 44.已知某配合物的KfMY ==1020.5，当pH=12.0时，[Y?]=[Y]，? M(L) =1，则lgK?f MY= ( )。 A、12.5 B、17.5 C、20.5 D、8.0

45.当Fe3+和Zn2+共存时，要用EDTA滴定Fe3+，使Zn2+不干扰，最简便的处理方法是( )。 A、调节溶液至适宜的酸度 B、加入适量的NaCN作掩蔽剂 C、加入氨水生成[Zn(NH3)4]2+ D、调节强碱性生成ZnO2?

46.用配位滴定法测定Al3+的含量(不含其它杂质离子)，最常用、简便的方法是( )。 A、直接滴定法 B、间接滴定法 C、返滴法 D、置换滴定法 47.配位滴定中，若K?f MIn>K?f MY，会出现( )。

A、指示剂的封闭现象 B、指示剂的僵化现象 C、指示剂的氧化变质现象 D、终点提前现象 48.配位滴定中，?Y(H)=1表示( )。

A、Y与H?没有发生副反应 B、Y与H?之间的副反应相当严重

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C、Y的副反应较小 D、[Y']=[H?]

49.用EDTA法测定Fe3?、Al3?、Ca2?、Mg2?混合液（浓度均为0.02mol?L?1）中的Ca2?、Mg2?含量时，消除Fe3?、Al3?干扰的最简便的方法是( )。

A、沉淀分离法 B、控制酸度法 C、配位掩蔽法 D、溶剂萃取法 50.关于EDTA及其配合物的描述中，不正确的是( )。 ．．．A、EDTA属于四元酸，一般以五种型体存在于溶液中 B、EDTA与绝大多数金属离子的配位反应是逐级进行的 C、由于成环，EDTA与金属离子的配合物具有高度的稳定性 D、EDTA与绝大多数金属离子的配合物可溶于水

－

51.在pH=5.0的条件下，用EDTA溶液滴定含有Al3+、Zn2+、Mg2+和大量F等离子的溶液时，测得的是( )。

A、Al3+、Zn2+、Mg2+总量 B、Zn2+和Mg2+总量 C、Mg2+的含量 D、Zn2+的含量

－

52.HCN的pKa=9.3，在溶液的pH=4.0时，CN的酸效应系数的对数lg?CN(H)=( )。 Ａ、9.3 B、5.3 C、-5.3 D、4.7

53.在配位滴定中，仅考虑酸效应的影响，若金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，则滴定允许的pH值( )。

A、越大 B、越小 C、为中性 D、无法确定

54.配位滴定法以EDTA滴定金属离子时，终点的颜色是( )。 A、游离指示剂的颜色 B、指示剂配合物的颜色

C、EDTA配合物的颜色 D、EDTA配合物与指示剂配合物的混合色 55.用EDTA配位滴定法测定水的总硬度，用来调节pH值的溶液是( )。 A、NH3·H2O~NH4Cl缓冲溶液 B、HAc~NaAc缓冲溶液 C、NaOH溶液 D、H2SO4溶液 56.在pH=9的缓冲溶液中[NH3]=0.1mol/L，已知lg?M(NH3)分别为Cu2+(8.71)、Ni2+(4.34)、Hg2+(15.98)、Zn2+(5.49)。若金属离子浓度为0.02mol/L，则不能被同浓度的EDTA准确滴定的是( )。 A、Cu2+ B、Ni2+ C、Hg2+ D、Zn2+

57.不考虑金属离子的副反应，在pH=5时用0.02000mol/L的EDTA滴定Zn2+的化学计量点pZn?计为( )。

A、10 B、5 C、6 D、7

58.用EDTA滴定金属离子Mn+时，对金属指示剂的要求( )。 A、K?fMIn/ K?f MY ≥100 B、K?f MIn=K?f MY≥100

C、K?f MIn/ K?f MY ≈0.01 D、只要MY与MIn颜色有明显差异

59.含Ca2+和Mg2+离子的溶液，调pH=12后用EDTA滴定，可被准确滴定的是( )。 A、Ca2+和Mg2+ B、Ca2+ C、Mg2+ D、Ca2+和Mg2+都不能 60.用EDTA滴定金属离子Mn+时，对金属指示剂的要求( )。 A、K?f MIn/ K?f MY≥100 B、K?f MIn=K?f MY≥100 C、MIn与In颜色有明显差异 D、MIn要有较深的颜色

61.含Ca2+和Mg2+离子的溶液，调pH=10后用EDTA滴定，可被准确滴定的是( )。 A、Ca2+和Mg2+的总量 B、Ca2+ C、Mg2+ D、都不能 62.EDTA溶液中能与金属离子生成配合物的主要形式是( )。

———

A、H4Y B、H2Y2 C、HY3 D、Y4

63.在pH=9的氨性缓冲溶液中，lg?Zn(NH3)=5.49，用0.02mol/L的EDTA滴定同浓度的Zn2+，化学计量点pZn?计为( )。

A、9.2 B、5.8 C、11.6 D、6.5

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64.在pH=4.5的条件下，用EDTA标准溶液滴定浓度均为0.01mol·L-1的Mn2+、Cd2+、Fe3+、Cu2+的溶液，若仅考虑酸效应，则不能被准确滴定的离子是( )。 A、Mn2+ B、Cd2+ C、Fe3+ D、Cu2+

65.考虑EDTA的酸效应与金属离子的配位效应时，配合物的条件稳定常数的正确描述有( )。 A、lgK?f MY = lgKf MY B、lgK?f MY = lgKf MY－lg?Y(H)－lg?M(L) C、酸度越高，其lgK?f MY值越大 D、酸度越高，其lgK?f MY值越小

66.有I、II两试液，I含Pb2+、Ca2+，II含Al3+、Zn2+，它们的浓度都相同，( )通过控制酸度用EDTA分步滴定。

A、I和II都不能 B、I和II都能 C、I能而II不能 D、II能而I不能 67.金属指示剂封闭现象是由于( )。

A、MIn比MY稳定 B、MY比MIn稳定 C、指示剂变质 D、酸度过大

68.取水样100mL，用0.010mol/L的EDTA溶液滴定(pH=10)，消耗10.0mL EDTA溶液，该水样的总硬度为( )。

A、5.6 B、56 C、4.0 D、40

69.在配位滴定中，如果只考虑酸效应的影响，则金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，滴定时允许的酸度( )。

A、越低 B、越高 C、中性 D、无法确定

70.某金属指示剂在pH为3～6时呈黄色，pH为6～12时呈橙色，pH大于12时为红色。该显色剂与金属离子络合后呈现红色，则该指示剂应在( )条件下使用。 A、弱酸性 B、中性 C、弱碱性 D、强碱性 71.用配位滴定法测定水的硬度，已知水中含有少量Al3+。某同学用NH3—NH4Cl缓冲溶液调pH=9.5,选铬黑T为指示剂，用EDTA滴定，但溶液一直为红色，找不到终点，这主要是因为( )。 A、pH值太高 B、pH值太低 C、指示剂被封闭 D、指示剂僵化 72.下列哪组离子可以用控制酸度的方法进行分步滴定( )。

A、Ca2+和Mg2+ B、Zn2+和Al3+ C、Fe3+和Zn2+ D、Pb2+和Zn2+ 73.下列四种浓度相同的离子中，进行配位滴定时允许酸度最高的是( )。 A、Pb2+ B、Al3+ C、Zn2+ D、Ca2+

74.用EDTA滴定下列离子时，能采用直接滴定方式的是( )。

－

A、SO42 B、Al3+ C、K+ D、Ca2+

三、计算题：

75.水中钙镁含量的测定方法如下：取水样100.00mL于锥形瓶中，各加入缓冲溶液调pH=10，加铬黑T指示剂3～4滴，用0.01000 mol/L EDTA滴定至终点，消耗EDTA标准溶液19.08mL。

另取水样100.00mL，加入3mol/L NaOH溶液约2mL，钙指示剂少许(或K—B指示剂3～4滴)，用0.01000 mol/L EDTA滴定至终点，消耗EDTA标准溶液13.40mL。计算水的总硬度和每升水中钙质量(mg/L)。 解：nM = nEDTA

(cV1)EDTA?MCaO0.01000?19.08?56.08∴总硬度===10.70(度)

10?100.00?10?310?V水样?10?3?Ca2??

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(cV2)EDTA?MCaV水样?10?3?0.01000?13.40?40.08100.00?10?3=53.71(mg/L)

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76.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015克，溶解后，调节pH=2以磺基水杨酸为指示剂，加热到50℃左右，以0.02008mol/L的EDTA溶液滴定Fe3+，消耗EDTA溶液15.20mL。然后在加入25.00mL上述EDTA溶液，加热煮沸，调pH=4.5，趁热用0.02112mol/L Cu2+标准溶液返滴过量的EDTA，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。 解：V1=15.20 mL，2nFe2O3= nFe = nY = CYV1

wFe2O311CYV1MFe2O3?0.02008?15.20?159.7?2?2=12.10%

m样?10000.2015?1000又V2=25.00 mL，2n Al2O3= n Al = CYV2－CCuVCu

wAl2O31(CYV2?CCuVCu)MAl2O32?

m样?10001(0.02008?25.00?0.02112?8.16)?102.02==8.34%

0.2015?1000

77.将只含CaCO3和MgCO3的混合物0.1000g溶于HCl中，调节溶液的pH≈10，以铬黑T为指示剂，用0.05000mol·L-1 EDTA滴定，消耗EDTA溶液21.25mL。求混合物中CaCO3和MgCO3的质量分数。

解：∵nM = nEDTA，即

m样?wCaCO3MCaCO3?m样?wMgCO3MMgCO3?CEDTA?VEDTA

又wCaCO3?wMgCO3=100%

上述关系式代入m=0.1000g、MCaCO3=100.09、MMgCO3=84.31及CEDTA=0.05000mol/L、VEDTA=21.25mL，可得

w(CaCO3)＝66.10%，w(MgCO3)＝33.90%

78.称取某铅铋镉合金0.4840g，溶于HNO3后调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol·L-1的EDTA滴定，消耗EDTA溶液25.67mL；然后加入六次甲基四胺调pH=5，继续滴定，又用去EDTA溶液24.76mL，最后加入邻二氮菲将与Cd2+结合的EDTA置换出来，再以0.02174mol·L-1的Pb(NO3)2标准溶液滴定，消耗6.76mL Pb(NO3)2标准溶液。计算试样中Bi、Pb和Cd的质量分数。 解：V1=25.67mL；V2=24.76mL；V3=6.76mL

依题意nBi= CEDTAV1，nPb+nCd= CEDTAV2，nCd= CEDTAVEDTA=CPb(NO3)2V3 ∴wBi?CEDTAV1MBi0.02479?25.67?209.0=27.48% ?m样?10000.4840?1000wCd?CPb(NO3)2V3MCdm样?1000?0.02174?6.76?112.4=3.41%

0.4840?1000=

(0.02479?24.76?0.02174?6.76)?207.2=19.99%

0.4840?1000- 24 -

wPb?

(CEDTAV2?CPb(NO3)2V3)MPbm样?1000简明定量分析化学配套练习

79.用25.00mL Ca2+标液(每mL含0.001000gCaO)标定某EDTA溶液时，用去EDTA液22.29mL。现称取含钾试样0.6842克处理成溶液，将K+全部转化为K2Na[Co(NO2)6]沉淀，沉淀经过滤、洗涤、溶解后，用上述EDTA溶液滴定其中的Co2+，需EDTA 24.50mL。求 (1)EDTA的物质的量浓度；(2)求试样中K的质量分数。

解：nEDTA= nCa= nCaO，nK= 2nCo= 2n?EDTA，VEDTA=25.26mL，V?EDTA=26.50mL (1)CEDTA?TCaO?V?10000.001000?25.00??1000=0.02000 (mol/L)

MCaOVEDTA56.08?22.29(2)wK?

?2CEDTA?VEDTA?MK2?0.02000?24.50?39.10==5.600%

0.6842?1000m样?1000答案： 1 √ √ 2 × × 3 × √ 4 × √ 5 √ √ 6 √ √ 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 × × × √ √ × √ √ × √ × √ √ × × 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 A A A

D C B D B A A D C C B C B B A D A D B A B C C B C C D A C D A B D A C D B A C D B B C A A B C C A A 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 - 25 -

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79.用25.00mL Ca2+标液(每mL含0.001000gCaO)标定某EDTA溶液时，用去EDTA液22.29mL。现称取含钾试样0.6842克处理成溶液，将K+全部转化为K2Na[Co(NO2)6]沉淀，沉淀经过滤、洗涤、溶解后，用上述EDTA溶液滴定其中的Co2+，需EDTA 24.50mL。求 (1)EDTA的物质的量浓度；(2)求试样中K的质量分数。

解：nEDTA= nCa= nCaO，nK= 2nCo= 2n?EDTA，VEDTA=25.26mL，V?EDTA=26.50mL (1)CEDTA?TCaO?V?10000.001000?25.00??1000=0.02000 (mol/L)

MCaOVEDTA56.08?22.29(2)wK?

?2CEDTA?VEDTA?MK2?0.02000?24.50?39.10==5.600%

0.6842?1000m样?1000答案： 1 √ √ 2 × × 3 × √ 4 × √ 5 √ √ 6 √ √ 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 × × × √ √ × √ √ × √ × √ √ × × 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 A A A

D C B D B A A D C C B C B B A D A D B A B C C B C C D A C D A B D A C D B A C D B B C A A B C C A A 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 - 25 -

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