4第四章、络合滴定法

Chaper 4tTi tatiros Bansed o Conplematxoi neaRcitos

4n.1 常络合用(物ocmonm cmolepex) s 4. 络合平衡2数常com(pelxe uiliqbiumr onstcna)t 4 .3副反应系数 及件稳定常数(条sdi reeation coceficifent nd canoidtino frmoaitn oocstantn 4). 络合4滴定本基原(p理rnicpleio focmlpext tirtiona) 45 准确.滴与定别分滴判定式别(hT disericmniat nfo accuatr tietraitnoa dn espratea ttraiion) t 4.6络 滴定中酸度合控制(pH c的onrtl inoco plem txtiratin)o 47..高络合提滴选定择性的途(径Te happraoc for imhpovinrg seelcite ovfc mople txirattion) 4. 8络滴合定的方式应和(com用lepx itrtaitn otehcnqiuesand its ppailctiao)

n以成形合配物络的合应为基反的滴定分础 析法。A方 ttiratio nniw hch thei ercaitnobe twee nteh naayleta d ntitart is n aompclxetioa nrecaito.n络合反应 com(lpxeaito reacniont)泛广地 应于分析用学化各的分离与测种中，定如多 许色显剂 (hromcgoenc aiget )n萃、取剂 (etrxcting aaent)、g淀剂(pr沉ecpiiattro、掩)蔽 (剂maskng iergean)t等是络都合剂 compl(xengiag etn,因此，有关)络反应合( ocpmlxatienor aetico)n的论和理实践识知 ，分是化学析重要内容的之，本章一也是分化析学 重的基础之一要。

§31. 析分学中化常用的合络物(omcmnoc opmelxe isnanal ticya clhmeistry

)位反配(应ocplmxatioe nreaciot)是金n属子离()M 和中性子分ne(utarlmole cule或阴离)(a子noni() 称为位体配(lignda,)以表L示配位),形配成合物反 应的，位配反具应有极普大遍。性

3.11. 简.单络合(物siplm coepmlxees) 构成 : 金离子属与基配单体位m(oodnentat)e形 成 点特 逐:形级成、定稳性较差 应 用: 蔽掩(剂asminkg reaengt)、 显剂 色c(romhgonic agent e)、示剂指(idinacor)t 例: 许示无多机配剂位如 N,3 H、 N- 、CF等含有一个可键只合原的，称为子单(基 )配 位体，与齿M逐地级形成简型配位络单物.合

如Cu H 2O 2 4定稳，相两邻 k稳级 差相小，溶液很中常 有种逐多级配合物时同在存所，除个以别 +反2 l- C/ SN C ,氰量法； ( Ag 应 /iN 2-+C、 u N H3 4、 g C 等。多数N A不+2-

Hg 2 +--,汞量法)外，大数反多应 不能于滴定分析(ti用rtmtric aneaysils) 主，用作要蔽剂掩、显色剂 及示指.剂CN

3.1.2螯合 物( hcleat ecmploeex)s 有配机剂分位(子rgaoni compcexlnt molaceul) e中常含有个两上可键以合原的子 称，多齿配位为体m(utliednate litandg,与)配位M时形低配位比、成状 环构的螯结合物 减少，甚消至除了级络分合( 位)的配象现配，合稳定物性增高广， 用作泛滴定(titr剂nat和)蔽掩(剂askinm geraegt)n。等

.”1NN”鳌合剂:型,10-1二氮菲邻与eF2+成螯合形物2.

”O”型O合鳌:酒石剂与A酸3+l形成螯合

物3“N.型O”螯合剂8 羟-

基奎啉A与3l+形成螯合物

4.含硫 螯剂合 试铜剂 与C2+u (che物laetc molpees)x形螯成合

.133 .乙胺二乙四酸(teylene hdamineietrtacaeictac id) EDT(A

广泛用)作合络定剂的，是含滴有 N - C H2OCH O2 的氨羧配位剂，分子含 中有氨( )和羧氧(氮) 配原子 位(iglad naotm,它)们配的位力能强很，几 能乎与所金属有离子M()合配其， 应中用最广的是二胺乙乙酸四(DTAE), 常用示表，水中在的构结式：为

E

TAD:

HOCOHC 2N+

CH2COHO HC 2CH2 NH+

:

-OOHCC2HCC2OOH乙二胺四酸乙 H4()Y 用其二常盐:乙钠胺四二酸二乙盐 (N钠aH2Y2):

:-

· ·

··

点特：

在水①中溶度解(olsubiilyt)小(22较℃ 0为.20g/100ml难)于溶酸(aci)d和有机溶剂 o(rgainc osvlnet,)溶于易aOHN 或N3,通H使常用其二盐钠NaH2Y222℃溶( 解为度1为1.g11/0ml,约为003mo.l/L ,H≈4.4).p也简为称EDA。CT0.01=mo/L 溶lpH液≈.48( 可两按物质性计)算

E②TDA本为身元酸，四果溶液如酸很 高，两个羧基度再可接受个两子质 4H 2 Y H H 6 Y ( 2其实相当于六)元，酸有 级离解平衡，在六任水溶何液中总 6Y 2H ……… 4 -七种型态在， 以存 Y

EDTA

6HY + 2=+ +HH5 Y +[H][H5Y+ ]aK= [1 H] Y= 100.9- 0

6H5Y =H+++ H4 H4YY=H + H3Y+3H-Y=H + +H 22-YKa=2[+][HH4Y [H]5]

=Y1 01-.6

[0+][H3YH Ka]3 = =102-.0 0[4HY] H[]+H[2Y]K 4a = 1=02.67 [-HY3]2YH2-= +H+ H3YH3- =Y+H+ Y4 -

H+][[HY Ka]5=[ H2]Y [+][HY ]Ka= [6YH]= 01-6.6 1 =101-.260

酸可

看质成络合物 子4HYY3H2 + +HH = +Y3=H 2H H3 Y21K 1 =Ka6 1=10.2601 K2= Ka5 = 01.66 11 K3 =Ka 4 =0126.7

1 K1= 10=1026. 2= 1K2=K1 16.402

+Y2- + H =

+Y- =K1K23K3= 119.009 =K4K123KK= 104210.9 =K512.KK.5 =012.629 6= KK2..1K = 1062.359H

3Y

-

++H =HY4H+= H Y+51 K= Ka34 =1 0.0021 K= 5a2K= 101.6 1 K06= aK =110 0.9 0

HY4+ HY5++ H + =6H2Y+

EDTA总是 H6以2+、YH5Y、+4HYH3、-、H2YY-、2H3Y 和4Y-等 种形式7在。存它的分布们与H有p:关

图6—(1击)点

其

p~HP见10图7-6:1H<1,主p为要H 6Y ; 2p H2.76~616,.主为 要H 2Y; pH>1.026主要为, Y 。4

31.4. 乙胺四二乙酸鳌合的 物(hetc helte aocmlepxse of DET)① EDTA A金与属子形成鳌合离物，时它N原子的O与 原子与金离子属键合，生相成有多具个原五环的子鳌合。 其物体结立为构(点)击：② EDTA金属离子还与形成可式或酸碱式合鳌物 ③DTE与A无色金金属属离子生成色无的合物鳌，与有 色属金离子般生成颜色一更的深合物。鳌 络合④能性广(乎几能所与有金属离配子位；络)物(co合mlepx)相 稳当定(生有成个多五元环的合螯物(chlateecom plees)xP1,71图6 -3,)个环数多越越稳定环，大也小影有响，其中六五元环 最稳定

)。

M-DTA螯合物E的体构型立O H2C CN HC2C OO OC CO aO H 2 C CH2 N OCH2C C H2 OEDTA 通 常金与属离子 形成:11螯 的合物

个五元环

P39多表39列出些一ME-TA的lgD 稳 k。三 、价四价及多大二数价属离金子lg 稳 k>15; 土碱属金(alalikne arte hmtae)l形 配成合物倾的较小向但与，DTE的 Ag kl稳也 在8~11,也可EDTA用定滴一； 价金属离子的不定稳。

⑤

配比位般为1一1:Z 2 n HY 2 2 ZY 2n 2 H Al 3 H 2 2 Y H 2 Y 2

SH n HY2 M o2O 2 Y 2 4

2

S n 2 YH

除极少数价离高子外， 如oMV () Y:2:1= ;

Zr IV Zr O 2Y ; h T I V T Y2h

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