氧化还原滴定法习题选编

氧化还原滴定法练习题

一、选择题

5 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞99.9%),必要条件为

（B）

1 Ox-Red 电对，25℃ 时条件电位() 等于（C）

A. B.

A. C. D.

6 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达

B.

到99.9% 时的必要条件为（C）

A.

C.

C.

D.

0.27V D.

0.36V

7 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）

A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V

电对的条件电位

A.

=

为（D）

A.

B.

=

C.

C.

=

D.

B.

8 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B）

0.15V B.

0.18V

2 某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol?L-1，则此溶液中铁

9反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D）

D. =

A.

B.

3 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）

A. 稀 H2SO4 B. HCl C. NH4F D. 邻二氮菲

4 Fe3+ 与 Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lgK’ )为 （B）已知：

= 0.70 V，

= 0.14 V

C. D.

10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 （A）

A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+

B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

A. B.

C. Cr2O7 + 5Fe + 14H- = 2Cr + 5Fe + 7H2O

2-2+

+

3+

3+

D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+

C.

D.

1

11 用 0.02 mol?L-1 KMnO4溶液滴定 0.1 mol?L-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 mol?L-1 KMnO4溶液滴定 0.01 mol?L-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C）

A. 前者 ＞ 后者 B. 前者 ＜ 后者 C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断 12 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 （A）

已知：

= 1.44 V,

= 0.68 V]

A. 二甲基邻二氮菲 - Fe2+(B. 二苯胺(C. 次甲基蓝(D. 中性红(二、填空题

= 0.76V)

= 0.97V)

= 0.53V) = 0.24V)

1 为降低某电对的电极电位，可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。

2 对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知

=1.44V，

=0.55V， 则此反应平衡常数

A. 0.68 V B. 0.86 V C. 1.06 V D. 1.44 V 13 用Ce滴定Fe，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C）

已知：

=1.44 V，

=0.68 V

4+

2+

A. 0 B. 50% C. 100% D. 200% 14 溴酸盐法测定苯酚的反应如下：

BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O

(25℃)的对数lgK= 。

3 为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（?

(1) n1=n2=1，D(2) n1=n2=2， D

）至少是多少伏(n为电子转移数)？

= 0.36V = 0.18V

Br2 + 2I- → 2Br- + I2 I2 + 2S2O3 → 2I

2--

(3) n1=1，n2=2， ? = 0.27V

4 下列现象各是什么反应 ？(填 A、B、C、D)

(1) MnO4-滴定 Fe2+时，Cl-的氧化被加快D _ (2) MnO4-滴定 C2O42-时，速度由慢到快 B ___ (3) Ag+存在时，Mn2+氧化成 MnO4- A (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 C (A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应 5 已知在1 mol·L-1 HCl 中,

=1.00V，

= 0.68 V,

+ S4O62-

在此测定中，苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为（D）

A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6 15 配制Fe2+ 标准溶液时，为防止Fe2+ 被氧化，应加入（B）

A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金属铁

16 已知在1 mol·L-1 HCl中

= 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%时的电位为

0.23 V 、100%时的电位为 0.32 V 、100.1%时的电位为

0.50 V 。

2

= 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 时，下列指示

剂中最合适的是（B）

6 KMnO4滴定 Fe2+的化学计量点电位不在滴定突跃中点，这是因为 两个半反应中电子得失数不一样，即 n1≠ n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。

7 用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时

不改变 ，化学计量点时

不改

高锰酸钾法测定软锰矿 高锰酸钾自身指示剂 。 13 配制Na2S2O3溶液时，要用 新煮沸并冷却了的蒸馏 水，原因是 为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解 。

14 0.2000 g H2C2O4·2H2O恰能与30.00 mL KMnO4溶液反应。此KMnO4溶液的浓度是

变 ，在化学计量点后变)。

不改变 (指增加、减少或不

[

= 126.07 g ·mol-1 ]

15 某铁矿试样含铁约70%左右，现以0.01667 mol.L K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是 0.16 ~ 0.24 -1

mol ·L-1 。

8 在1 mol·L-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突跃范围是 0.86 ～ 1.26 V ，化学计量点时的电位Esp = 1.06 V _，二苯胺磺酸钠 不合适 (合适或不合适)作指示剂。

[已知1.44 V]

9 在碘量法测定铜的过程中，加入 KI 的作用是 ① 还原剂(Cu2+→Cu+) ；② 沉淀剂(Cu+→CuI) ；③ 配位剂(I2→I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 ① 作缓冲剂，控制 pH 3-4，防止Cu2+水解 ； ② 配位掩蔽 Fe3+，防

= 0.85V，= 0.68 V，=

g 。

[Ar(Fe) =55.847 g ·mol-1] 三、问答题

1 某同学配制 0.02 mol?L Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上准确称取

Na2S2O3·5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀，保存待用。请指出其错误。

答：(1) Na2S2O3·5H2O 不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，放置

(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与 Na2S2O3

-1

止共存的Fe 离子氧化I，消除Fe3+干扰 ；加入KSCN

3+

－

的作用是 使CuI→ CuSCN 减少对I2吸附，提高准确度 。

10 碘量法测定Cu2+，所涉及的反应式是： (1) 2Cu2++ 4I-= 2CuI↓ + I2

(2) I2 + S2O32-= 2I-+ S4O62-

(3) CuI + SCN-= CuSCN↓ + I-

11 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式：

(1) Cr2O72-+ 6I-+ 14H+= 2Cr3++ 3I2 + 7H2O 共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。 (2) _ I2 + S2O32-= 2I-+ S4O62-

(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。

2 某同学如下配制 0.02 mol?L KMnO4溶液，请指出其错误。

准确称取 1.581g 固体 KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至 500 mL 容量瓶，

3

-1

12 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。 用重铬酸钾法测铁 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 。

间接碘量法测铜 淀粉溶液 。 溴酸钾法测定苯酚 淀粉 。

稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。

答： (1) KMnO4 试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。

(2) 应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应，配制好的KMnO4溶液于暗处放置数天。

(3) 标定KMnO4溶液时，先滤去MnO2 ，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使 KMnO4还原为 MnO2，使 KMnO4不稳定。

若终点后很快出现蓝色，说明Cr2O应弃去重做。

氧化I反应不完全，

-

(3) 使用碘量瓶是避免I2 的挥发。

5 碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行？

答：碘量法的误差来源有溶液中H+ 的浓度的影响及I2 的挥发和I的被氧化。

碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生 S2O

+ 4 I2 + 10 OH＝2 SO

－

－

+ 8 I+ 5 H2O

－

3 为何测定MnO

时不采用 Fe2+标准溶液直接滴

且I2 在碱性溶液中会发生岐化反应

3 I2 + 6 OH＝IO + 5 I+3 H2O

－

－

定，而是在 MnO 试液中加入过量 Fe2+标准溶液，而后采用 KMnO4 标准溶液回滴?

答: MnO 氧化能力强，能氧化 Mn2+生成 MnO2，

如果在低pH值条件下进行，Na2S2O3 发生分解，

S2O

+2H+ ＝ S↓+SO2↑+H2O

－

若用 Fe2+直接滴定 MnO，滴定过程中MnO与Mn2+共

同时，在酸性溶液中I容易被空气中的氧所氧化

4I + 4H + O2 = 2I2 + 2H2O

所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行，否则不能保证S2O

与 I2 的反应定量地迅速反应完全。

－

－

+

存有可能生成 MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化学计量点前有过量 Fe2+ 存在，MnO 量极微，不会有 MnO2生成。

4 请回答 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3时实验中的有关问题。

(1) 为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定? (2) Cr2O72-氧化 I反应为何要加酸，并加盖在暗处放

－

6 Fe3+与I反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定Fe3+？

已知：

=0.70V，

= 0.54V

＞0.27V时才能反

置 5 min，而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理?

(3) 测定时为什么要用碘量瓶？

答: 不能，(当n1=1，n2=2时，?应完全)。

间接碘量法是加入过量I，而且生成的I2不断被S2O

答: (1) 因为Cr2O关系，产物不仅有S4O及I2 与 S2O

(2) Cr2O

与 S2O还有SO

直接反应无确定计量，而 Cr2O

与 I以

－

－

滴定，故反应很完全。

四、计算题

1 计算在pH = 3.0 时，cEDTA = 0.01 mol?L-1时Fe3+/ Fe2+电对的条件电位。

解：查得：lgKFeY- = 25.1，lgKFeY2- = 14.32，0.77V

的反应均有确定的计量关系。

是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧

化性；放置5 min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中O2将I氧化I2。稀释则是为避免高酸度下空气中O2将I氧化I2，同时使 Cr3+绿色变浅，终点变色明显。

－

－

4

pH = 3.0时， = 10

10.60

；pH = 5.0时， = 10

6.45

0.37V <= 0.54 V

∴ 能消除Fe3+的干扰。

3 在0.1 mol·L-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，其反应为

2Fe3++ Sn2+ ＝ 2Fe2++ Sn4+

忽略离子强度的影响，则

(1) 计算下列反应的化学计量点的电位和滴定到99.9%和100.1%时的电位。

(2) 计算平衡常数及讨论反应进行的完全程度。

已知：

2 用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe (III)的浓度为0.10 mol?L，Fe (Ⅱ)的浓度为1.0×10mol?L，加入EDTA并使其过量的浓度为0.10 mol?L。问此条件下，Fe3+的干

-1

-1

-5

-1

= 0.68 V，= 0.14 V

解：(1) 根据滴定反应，该计量点的电位为：

滴定到99.9%时，根据被滴定物质的电对计算电位：

扰能否被消除？

解：已知 [Fe3+] = 0.10 mol?L，[Fe2+] = 1.0×10

-1

-5

mol?L。cEDTA = 0.10 mol?L。 查表得 pH = 2.0时，lg

= 14.32

= 25.1 – 13.51 = 11.59 = 14.32 – 13.51 = 0.81

根据：Fe + Y = FeY 得：

即

由计算结果可知溶液中Fe3+有99.9999%被还原至Fe2+，反应进行得相当完全。

(V)

n+

-1-1

= 13.51，= 25.1， 滴定到100.1%时，根据滴定剂的电对计算电位：

(2)

5

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