氧化还原滴定法答案

第七章 氧化还原滴定法 第一节 氧化还原平衡

1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E? ?) 等于 (D )

0.059aOxlg (A) E + naRed?

(B) E? +

0.059cOxlg ncRed0.059?Ox?aOxlg (C) E + n?Red?aRed?

(D) E? +

0.059?Ox?aRedlg n?Red?aOx2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E? ?= E? -0.047pH (B) E? ?= E? -0.094pH (C) E? ?= E? -0.12pH (D) E? ?= E? -0.47pH 4. Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)

(A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059

5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B )

(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C )

(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V

7. 欲以氧化剂OT滴定还原剂Rx, OT+n1e =RT Ox=Rx-n2e ，设n1=n2=1，要使化学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )

(A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V

8. 下列现象各是什么反应 ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快 (2) MnO4-滴定 C2O42-时, 速度由慢到快 (3) Ag+存在时, Mn2+氧化成 MnO4- (4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加

_______D_________ _______B _________ _______ A _________ _______ C _________

(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应

9. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时, 滴定分数为 ( B ) [E? ? (Ce4+/Ce3+)=1.44V，E? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68V] (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200% 10. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ( A ) [已知E? ? (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, E? ? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V] (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V

11. 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 ( C ) (A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-] (B) 3[Fe3+] =

[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-]

(C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-]

12. 已知在1 mol/L HCl溶液中E? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, E? ? (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。若 20 mL 0.10 mol/L Fe3+的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol/L SnCl2溶液相混合, 平衡时体系的电位是 ( A )

(A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V

13 0.05 mol/L SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL 相混合, 平衡时体系的电位是 ( D )

[已知此条件时 E?? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, E?? (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V] (A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V

14. 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是 ( D ) [E? ? (Fe3+/Fe2+)=0.68V，E? ? (Sn4+/Sn2+)=0.14V] (A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V

15. 根据下表所给数据, 判断用Ce4+滴定Fe2+时表中各点的?值(V):

浓度 化学计量点前0.1% 0.10 mol/L 0.010 mol/L 0.86 0.86 1.06 1.06 化学计量点 化学计量点后0.1% 1.26 1.26 16. (1) 用 0.02 mol/L KMnO4溶液滴定 0.1 mol/L Fe2+溶液 (2) 用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液 上述两种情况下其滴定突跃将是 (A ) (A) 一样大

(B) (1)>(2)

(C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断

17．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（条件电极电位 ）有关，它们相差越大，电位突跃越（ 大 ）。 18. KMnO4滴定 Fe2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别, 这是因为 (MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对); 而化学计量点电位不在滴定突跃中点, 这又是因为(两个半反应中电子得失数不一样, 即 n1≠ n2)。 19. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 ( C ) (A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+

(B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-

第四节 氧化还原滴定中的指示剂

22．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（B ） （A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂 （D）其他指示剂

第五节

第五节 氧化还原滴定前的预处理 第六节 常用的氧化还原滴定方法

一、高锰酸钾法

23．（ × ）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。

24．（ × ）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。

25．（ √ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。

26．（ × ）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。

27．（ × ）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。 28．（ × ）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。 29．（ × ）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。 30．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（A ）

（A）可在盐酸介质中进行滴定 （B）直接法可测定还原性物质 （C）标准滴定溶液用标定法制备 （D）在硫酸介质中进行滴定

二、重铬酸钾法

31．（√ ）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。

32．（√ ）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。

33. 在用 K2Cr2O7 法测定 Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是 ( C ) (A) 提高酸度, 使滴定反应趋于完全

(B) 提高化学计量点前Fe3+/Fe2+ 电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色

(C) 降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内

变色

(D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色丝状沉淀

三、碘量法

6 碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。直接碘量法以（ I2 ）为标液，测定（ 还原性 ）物质。间接碘量法以（ Na2S2O3 ）为标液，测定（氧化性）物质。

34．（√ ）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。 35．（ × ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。

36．（ × ）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。

37．（√ ）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定 38．（√ ）配制I2溶液时要滴加KI。

39．（ × ）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。

40. 在用间接碘量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S2O3变成了 Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S↓)，用此Na2S2O3标准溶液测铜将产生( 负 )误差，其原因是(因为n(Na2SO3):n(I2)=1:1， 而n(Na2S2O3):n(I2)=2:1, 故耗Na2S2O3体积减少了，使得测定结果产生负误差)。

41. 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为 ( D ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 42. 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。 用重铬酸钾法测铁__二苯胺磺酸钠___。 间接碘量法测铜___淀粉溶液 _________。

43．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ A ） （A）偏低 （B）偏高 （C）无影响 （D）无法确定 44．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（B ） （A）氧化剂 （B）还原剂 （C）配位剂 （D）沉淀剂 45．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( B )

（A）边滴定边快速摇动

（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .

46．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( D ) （A）反应不定量 （B）I2 易挥发

（C）终点不明显 （D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 47．下列测定中，需要加热的有( B )

（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4 （C）银量法测定水中氯 （D）碘量法测定CuSO4

四、其它方法

48. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O

OH+ 32 BrBrOHBr+ 3 HBr

Br2 + 2I- → 2Br- + I2

Br

I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62-

在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为 ( A ) (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1

第七节 氧化还原滴定结果的计算

49. 判断下列情况对测定结果的影响 (填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7法测铁, SnCl2加入不足 ( 偏低 ) (2) 草酸标定 KMnO4时, 酸度过低 ( 偏低 )

50. 用KMnO4法可间接测定Ca2+。先将Ca2+沉淀为CaC2O4，再经过滤，洗涤后将沉淀溶于热的稀H2SO4溶液中，最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4。若此时溶液的酸度过高，使结果[ 偏低( C2O42-分解 ) ]；若溶液的酸度过低，则结果(偏高[ 生成MnO2?) ]。(答偏低，偏高或无影响)

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