水杨醛及其衍生物席夫碱配合物制备_性能研究现状_金黎霞

第36卷第3期

人 工 晶 体 学 报 Vo.l 36 No .3 2007年6月 J O URNAL OF S YNT H ETIC CRYSTALS June ,2007

水杨醛及其衍生物席夫碱配合物制备、

性能研究现状

金黎霞1,刘 峥1,夏金虹2

(1.桂林工学院材料与化学工程系,桂林541004;2.桂林电子工业学院电子工程系,桂林541004)

摘要:本文综述了水杨醛及其衍生物席夫碱配合物的合成方法及影响因素,阐述了它的生物活性、现场配位标记、放射性金属核素的潜力、杀菌活性,对超氧离子的抑制作用,催化活性等各方面性能,及其在分析化学和应用化学

中的应用。

关键词:水杨醛;席夫碱;配合物;性能

中图分类号:O634 文献标识码:A 文章编号:10002985X(2007)0320705206

A ctua lity R esearch of Synthesis and C apacity of Sch iff Ba se

D er i ved fro m Sa licy l a l d ehyde and Its R a m ifi ca ti ons

JI N Li 2xia 1,LIU Zhe ng 1,XI A J in 2hong 2

(1.D epart m en t ofM ateri a l s and Che m istry E ngi neeri ng ,Gu ili n Un i versit y ofTechnol ogy ,Gu ili n 541004,Ch i na ;

2.Depart m ent of E l ectron i c E ngi neeri ng ,Gu ili n Un i versit y ofE l ectron i c Technol ogy ,Gu ili n 541004,Ch i na)

(Recei ved 8Nove m be r 2006,acce pte d 6M arc h 2007)

Abstr act :The synthesis and infl u ence f actors of Schif f base derived fro m salicylaldehyde were summarized

i n the article .Its ra m ifications ,and its b i o activity ,i n d icates the potentia l of labe li n g radionueli 2des ,

antibacteria,l cata lytic activity ,the f ree radical i n h i b it ionrate to O 22,application in analytical che m istry

and appliance che m istry also presented .

K ey w ord s :sa licylaldehyde ;sch iff base ;co mp l e x ;capab ility

收稿日期:2006211208;修订日期:2007203206

基金项目:广西教育厅学科软环境建设项目(D203252)

作者简介:金黎霞(19822),女,浙江省人,硕士研究生。

通讯作者:刘峥,教授。E 2m ai:l li

sa @163.co m 1 引 言

癌症已严重危害人类健康,早日彻底战胜癌症以及相关疾病是科学家所期盼的,也是义不容辞的责任,

因此寻找、筛选活性更高、毒性和副作用更低的抗癌药物就从未间断过[1]。多年的研究发现,一些席夫碱具

有良好的杀菌抗癌作用外,还具有止痛、抗炎、抗菌及灭菌、抗病毒等活性。席夫碱因它的基本结构中含

结构,其杂化轨道上的N 原子具有孤对电子,所以赋予它重要的化学与生物学上的意义。此基团

左右又可引入各类功能基团使其衍生化,从而在应用上独具特色[2]。水杨醛具有止痛、抗炎、抗菌及灭菌、

抗病毒活性,是一种有效的除草剂、杀虫剂、杀菌剂

[3]。又因金属席夫碱配合物的合成简单,应用广泛,许多

706人工晶体学报第36卷

年来,从事配合物领域的科学家对它一直有着广泛的兴趣,本文着重对水杨醛及其衍生物席夫碱的性能方面进行了综述,阐述了它的现场配位标记放射性金属核素的潜力、杀菌活性、对超氧离子的抑制作用、催化活性及其在各领域特别是在分析领域的应用。

2配合物的合成及影响因素

2.1配合物的合成

席夫碱金属配合物最早合成并且报道是在19世纪60年代[4],配体的反应机理是:水杨醛及其衍生物中所含的羰基与一级胺类化合物进行亲核加成反应,亲核试剂为胺类化合物,其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子,完成亲核加成反应,形成中间产物A2羟基胺类化合物,然后进一步脱水形成席夫碱[5]。配体的合成相对简单,主要是溶剂的选择,一般溶剂选择为甲苯、苯以及乙醇等,其反应温度温和,从零度至100e左右,但席夫碱配体的纯化相对复杂,一般不采用色谱法,因为席夫碱在硅胶柱中能导致分解,所以大多数情况下采用结晶纯化,纯化试剂可以使用极性较小的己烷或者是环己烷,产生的席夫碱配体在室温下不溶或微量溶于这些溶剂,而在温度较高时溶于这些溶剂,利用温差对席夫碱配体溶解度的变化,从而提纯席夫碱配体。对于不同的过渡金属,当它与配体配合时,方法有许多种,根据文献目前比较成熟的有五种合成方法,它们分别针对五种金属化合物:醇盐类、氨基类金属化合物、烃基类金属化合物、羧酸类金属化合物、金属卤化物,金属化合物的不同而采用的合成方法。金属与配体的结合主要是通过过渡金属的d轨道接受配体中氮原子、氧原子等原子所带的孤电子对,形成共价配键。水杨醛及其衍生物与某些伯胺类化合物缩合形成的席夫碱及其金属螯合物,具有特殊的抗癌、抗炎、杀菌抑霉等活性,引起了各国化学家的广泛兴趣。

从国内外的大量资料可以知道,目前合成席夫碱配合物的方法主要采用的是一般合成法[6],从溶液中将化合物结晶出来是单晶体生长的最常用形式,一般程序是通过冷却或蒸发化合物饱和溶液,让化合物结晶出来。又根据反应物活性的差别大致分为四种情况:(a)直接合成法或称/现场合成法0;此方法十分常见[7210];(b)分步反应法:有时遇到合成的席夫碱难溶或溶解度很小等困难,可控制反应条件,先制成新鲜的席夫碱溶液,然后加入金属盐而获得预期的配合物。二聚体[N i(TSSB)(Phen)(H2O)]#4H2O的合成[11],像这样配体和配合物合成在同一步反应中进行的方法也称为/一步法0或/一锅法0;(c)模板合成法:当反应活性低或产物不稳定,不能得到预期席夫碱时,可将金属离子作为模板试剂加入到羰基化合物中与二胺反应,则可能形成含金属离子的席夫碱配合物。水杨醛和金属锌在冰浴中进行混合反应,随后再逐滴加入三乙烯四胺形成目标产物[12];(d)逐滴反应法:有些席夫碱易析出固体,但难于溶解,上述三种方法均难采用。可用一种逐滴反应法,先将伯胺类与金属离子溶液混合,然后逐滴滴入醛或酮类溶液,剧烈搅拌下,少量配体一旦形成立即与已存在的过量金属离子反应形成配合物。除了一般合成法外,用水热(或溶剂热)法、扩散法、分层法和升华法来合成配合物单晶也日渐发展起来。水热法是在特定的密闭反应容器里,以水溶液为反应介质,通过对反应容器加热,创造一个高温、高压的反应环境,使得通常难溶或不溶的物质溶解并且重结晶[13],陈振锋[14]等人曾用水热法合成了席夫碱配合物。扩散法又有界面扩散,蒸气扩散和凝胶扩散之分,袁琦[15]等人用液相扩散法合成了三核铜配合物。

总的来说,一般合成法是目前为止最简单和最常用的合成法,其他几种虽然比较常用、有效,但存在一定的条件限制:水热、溶剂热反应的特点是简单易行、快速高效(一般反应时间较短、每次可同时进行多个反应)、成本低、污染少。该方法的不足之处在于,一般情况之下只能看到结果,难以了解反应过程[1],而且由于不同反应釜的质量不同,耐压、耐高温程度也有所不同,反应釜发生爆炸的事件也时有发生。升华法虽然能形成配合物并且长出好晶体,但符合升华要求的条件不是很多以及其他原因,该方法比较少用。在经过大量实验,积累丰富的经验后,就可以根据原料和条件选择有效的合成方法来合成目标产物[16]。

2.2影响配合物合成与结晶因素

影响水杨醛席夫碱配合物形成和结晶的因素是多方面的。氮原子的电子密度,碳原子所带正电荷数直

第3期金黎霞等:水杨醛及其衍生物席夫碱配合物制备、性能研究现状707

接关系着配体反应的速度。增强胺类物质中氮原子的电子云密度和碳原子所带正电荷数,从反应平衡中去掉产物中的水,让氮原子或羰基碳原子直接连有大的基团,都可实现加速效果。在水杨醛席夫碱制备过程中普遍都调至弱碱性,可以除去水杨醛羟基上的氢,更方便金属离子的配位,而在酸性条件下席夫碱会分解。同样,席夫碱在高温下也不稳定,所以反应温度比较温和,通常都不高于100e。在形成配合物后的结晶过程中,为得到比较完美的晶体,常将溶液采取缓慢冷却或蒸发,较高温条件下结晶可以减少化合物与不必要溶剂共结晶的几率,但无论如何结晶过程都需放置在一个非震动环境中,而且不可以让溶剂挥发完全。实验证明,缓慢结晶过程往往是成功之路。

3配合物的性能

3.1生物活性

H odnett等经试验表明醛取代基抗癌效应优于胺取代基,水杨醛类席夫碱优于其他醛类,而且亲油性和吸电子性的取代基使席夫碱抗肿瘤活性所需要的醛类活性增大[1]。

国内对席夫碱及其金属配合物的抗菌性研究也做了大量工作。相关的研究表明配合物的抗菌活性优于配体,同时发现这些配合物的抗菌活性随配体中氨基酸残基非配位基团R基[H,C H3,C H(C H3)2,C H2C H (C H3)2]的增大而减小,并且其活性还与配合物的稳定性有一定的关系,这些工作为探索高效低毒的杀菌药物提供了有效信息[17]。水溶性的好坏直接关系到药物效应,在水杨醛苯环上引入硝基或氯原子,合成了新的席夫碱配合物,大大增加了药物的水溶性,使它更好的发挥药效,成为更好及活性更佳的抗癌抑菌药物[2]。席夫碱配合物具有抗菌、抗病毒等生物活性,多年来一直得到广泛的重视,特别是过度金属参与合成的席夫碱,杀菌性能尤其高。合成表征了许多过渡金属席夫碱配合物,测试了它们的杀菌、抗癌活性,可是它们的杀菌机理却并不那么清楚,但主要可以归纳成三种可能的作用机理:(1)配体本身显示杀菌活性,而金属的作用在于形成一个合适的可输送形式的配合物;(2)金属离子显示活性,而配合物则是为通过细胞膜输送金属离子所必需;(3)活性微粒是配离子,它们可与生命中的重要的细胞中心相互作用。但也有人认为螯合物的杀菌活性比配体本身更有效,那是因为螯合作用大大减小了金属离子的极性,这样就增加了金属螯合物的亲油特性,有利于穿过真菌的油脂层。可见,不论哪一种杀菌机理,都与配合物的稳定性有关[18]。

李桂芝用浓度稀释法测定了2种席夫碱配体水杨醛缩甘氨酸、苯丙氨酸、及其10种金属配合物对大肠杆菌、枯草杆菌、产气杆菌、金黄色葡萄球菌5种细菌的杀菌活性。结果表明,水杨醛缩甘氨酸仅对变形杆菌和金黄色葡萄球菌有杀菌活性,而水杨醛缩苯丙氨酸对上述5种菌种均无杀菌活性,铜、锌离子与上述配体结合形成配合物后,杀菌活性明显增强,对上述五种菌种均有较强的杀菌活性。而镍、钴、锰的配合物的杀菌活性则较弱或没有杀菌作用[19]。对于同一菌株,同一金属离子与不同配合物的稳定性越大,杀菌活性越小,而配合物的生成反应是放热反应,所以温度的升高不利于配合物的稳定性,温度越高,杀菌活性越强[20]。赵全芹等人经过实验发现当水杨醛苯环上3,5二位氢被取代形成3,52二溴水杨醛席夫碱及其铜(ò)配合物时,其活性增强,抗菌谱变广[21]。

3.2现场配位标记放射性金属核素的潜力

王明昭等人通过电子光谱研究了水溶液中L2氨基乙酸,L2丙氨酸,L2半胱氨酸,L2组氨酸,L2酪氨酸,L2谷氨酸,L2天冬氨酸7种氨基酸相应的水杨醛席夫碱对锌离子的现场配位能力。除水杨醛酪氨酸席夫碱的配位最小浓度为10-5mol#L-1以外,其余6种水杨醛氨基酸席夫碱的生成最小浓度均为10-4mol#L-1级,该浓度范围适于放射性核素标记。配合物生成的最小p H值均为8或9,在pH为9时已达到配位平衡,该p H范围能满足放射性药物的要求。7种水杨醛氨基酸席夫碱锌离子配合物在水溶液中缓慢分解,由于锌离子在现场配位时的模板作用稳定了配体,水溶液中7种氨基酸水杨醛席夫碱锌配合物的稳定时间总体上比相应的水杨醛氨基酸席夫碱配体的稳定时间长。配合物不短于24h的稳定存在时间足以保证放射性核素的标记。水溶液中锝对7种水杨醛氨基酸席夫碱现场配位标记的初步尝试结果,也证实水杨醛氨基酸席夫碱

708人工晶体学报第36卷

配体与金属离子的现场配位方法具有在水溶液中进行放射性核素标记的潜力[22]。

3.3对超氧阴离子的抑制作用

目前人们普遍认为引起炎症、衰老、癌症、肿瘤的原因之一是生物体内存在过量的超氧阴离子自由基(O-2)。如若超氧阴离子异常升高,就会引起炎症,辐射病,自身免疫性疾病。而目前很多都是用超氧化物歧化酶作为清除剂。现在很多文献表明席夫碱类及其过渡金属配合物对O-2具有一定的抑制率。贤景春等人合成出了52氯水杨醛缩硫脲席夫碱配体及其锰(ò)配合物,探讨了对O-2的抑制作用,其抑制作用随浓度的增加而增大,抑制率与浓度的负对数具有很好的线性关系。这种配合物的结构稳定,生物活性高,在医学及生物活性上可能具有一定的应用前景[23]。祝心德等人合成水杨醛尿素席夫碱,测试了其对超氧阴离子的抑制性能,结果表明不但有抑制性,而且与浓度成正相关[24]。

3.4催化性能及应用

环氧化物可由烯烃环氧化制备,但除乙烯外其它烯烃用空气环氧化的选择性不高,所以寻求选择性更好的催化剂势在必行。作为分子氧环氧化烯烃的催化剂,席夫碱锰配合物被证明是最有效的催化剂之一,其目前工作主要集中在以水杨醛及类似物为配体的金属配合物催化剂体系中,并且得知还原剂醛的用量对催化氧化的选择性有很大影响:氨基酸席夫碱金属配合物可用作烃类氧化的催化剂,但未加共还原剂醛,造成生成环己烯环氧化物即环氧环己烷的选择性很低。为了寻找新的催化剂及确定分子氧环氧化烯烃反应中醛的最佳用量,以丙氨酸和水杨醛为原料,合成了席夫碱锰(ó)配合物(Sal2A la2Mn),用于分子氧环氧化环烯的催化剂;利用正交实验确定了醛的用量及其它最佳反应条件[25]。目前已经有很多学者对席夫碱的催化活性进行了研究,也进行了相关的报道。范谦等人设计合成了含咪唑基的席夫碱配合物)))组氨酸席夫碱锰配合物(Sal2H is2M n),并以分子氧为氧源,考察配合物对环己烯氧化的催化活性,此研究是在王荣民等人所研究的苯丙氨酸席夫碱锰(ò)配合物在环己烯的催化氧化的基础上建立的,因为后者环己烯酮成为主产物后其选择性较低,只有50%。实验证明前者在氧化的基础上还具有更高的选择性,而且研究了使选择性最高时的最适反应温度,最适反应时间,以及体系内的氧压力[26]。文中还阐述到,研究仿生氧载体对于催化氧化新模型的设计是很有意义的,稍微改变一下结构就会改变载氧能力。韩建萍等人对丙氨酸席夫碱锰配合物对环己烯催化环氧化性能的研究得出结论:以丙氨酸席夫碱锰配合物为催化剂,异丁醛为共还原剂,降低了空气对环己烯的环氧化性能.加入共还原剂可大大提高环氧己烷的收率.最佳条件下环氧环己烷的收率达65.38%[27]。二聚的手性锰(III)席夫碱配合物环氧化作用的相对选择性具有很好的催化作用[28]。但98年在印度合成铁、锰跟水杨醛和各类胺的席夫碱配合物,证明铁配合物对环氧化反应比锰有更好的催化性能[29]。可见,随着研究的不断深入,选择性更高的水杨醛席夫碱催化剂将会被发现,为以后的研究带来许多的方便。

同一席夫碱配合物作为催化剂,其用量的多少对反应速度有很大的影响。方海林等人研究得知:水杨醛缩牛磺酸合铜配合物用量的增加,使得过氧化氢分解速率加快,但随着配合物用量的进一步增加,分解速率的提高幅度趋于平缓,过氧化氢的浓度也影响催化反应速率,浓度太低或过高的过氧化氢催化分解其速率均较低,而浓度适度时(如15%)分解速率较快。酸碱性对该催化反应影响较大,酸性条件下几乎无催化作用,碱性越大分解速率越快,配合物的催化性能远远高于铜离子本身的催化性能[30],充分显示了水杨醛及其席夫碱具有良好的催化性能。

催化剂在催化氧化反应中起着至关重要的作用,但影响催化氧化的其它条件也是不容忽视的。雷富厚等人合成的歧化松香胺席夫碱2铜配合物能催化漆酚的氧化聚合,同时测定了影响催化漆酚氧化聚合的因素有溶剂、催化剂浓度、反应时间、底物浓度及反应温度,并得出了氧化聚合反应的理想条件[31]。刘永红等主要概述了近15年来手性席夫碱的在催化领域的应用,在不对称氢化,不对称氢转移、不对称氢硅化、不对称氢氰化等方面均有不可或缺的作用[32]。

3.5在分析中的应用

席夫碱作为一种分析试剂能够既便宜又简单的萃取出各种有机或无机试剂[33],很受人们的青睐。席夫

第3期金黎霞等:水杨醛及其衍生物席夫碱配合物制备、性能研究现状709

碱在分析上的应用主要有两种方式:一,组成席夫碱的胺或碳基化合物的颜色或荧光性;二,组成配合物的金属离子[34]。在测定低含量试样或高纯物质中微量杂质的各种分析方法中,应用最为广泛的至今仍首推比色法和分光光度法。但由于荧光分析法在灵敏度方面一般可超过这两种方法二至三个数量级,又因为其选择性高,荧光分析法发展相当迅速。本文主要概述一下近几年来国内外利用其荧光性能进行分析应用的进展。

研究表明,当席夫碱自身或络合物具有刚性平面,富电子共轭的特点时,显示有良好的荧光性能,而取代基是影响一种物质荧光性能的较显著因素之一。朱东霞等人研究了4种双水杨醛缩苯二胺锌配合物的荧光性能,测定了它们的荧光量子效率。结果表明,不同取代基对双水杨醛缩苯二胺锌的荧光效率有不同影响:配合物中供电子取代基使双席夫碱金属配合物的荧光效率增强,吸电子取代基使双席夫碱金属配合物的荧光效率降低,为设计合成具备高荧光量子效率的发光材料提供了依据[35]。日本曾经有人比较了不同取代基团对荧光性能的影响,通过发射光谱研究了邻羟基苯甲醛分子内质子转移情况和在溶液中的分子激发状态,根据在荧光量子领域中F y F*取代效应,解释了5位取代的水杨醛荧光增强效应比邻位取代要弱的原因[36]。由氨基苯甲酸和水杨醛制得的席夫碱其荧光强度又受p H值的影响[37]。所以在选择荧光分析试剂的时候,尽量符合以上几个特征。

致使荧光猝灭的原因是多方面的,而应用于分析上的一般都是因为组成化合物的猝灭。国内已经有相当数量的关于用水杨醛及相应的氨进行配合,用荧光熄灭法来分析金属含量的研究成果。杨志斌等用赖氨酸与3,52二溴水杨醛反应形成的有色席夫碱其吸光度与氨基酸含量成正比,据此提出了一种简便,快速的分光光度法测定氨基酸的含量[38]。杨昌辉等研究了新席夫碱3,52二溴水杨醛缩氨基硫脲的合成及其分析应用研究,研究表明,这种新席夫碱在p H为8.0~9.0范围内能发出荧光,当其与银离子反应时,形成一种不发光的配合物,其荧光减弱的程度与金属银离子的量成正比,所得结果十分满意[39]。尤进茂等基于铝(ó)与3,52二溴水杨醛缩邻氨基酚和溴化十六烷基三甲胺形成络合物导致体系荧光熄灭的特征,提出了一种测定痕量铝的新荧光方法[40]。A.Koll等合成了72苯基亚水杨醛缩苄胺(PS BA)和72乙烷基亚水杨醛缩苯胺(ES A),从荧光的毫微秒测量法以及计量学领域出发,估算出了PSB A质子转移反应的衰变率[41]。Zvjezdana Ci m er m an等人合成了N,N2双(亚水杨醛)22,32嘧啶二胺,N,N.2双(亚水杨醛)22,62嘧啶二胺,而Cu(ò),Mn(ò),Fe(ó),N i(ò)和Cr(ó)对席夫碱的荧光强度均有猝灭作用[42]。A suka Ohsh i m a等人也合成数个萘环类化合物,并且分别测了在77K 下不同溶剂中的荧光强度,利用斯托克斯频移对光谱进行了分析[43]。

4展望

配位化学无论在国内还是国外都呈现出良好的发展趋势:合成方法新颖化,结构复杂化,性能优良化。水杨醛席夫碱配合物作为配位化学中一个小的分支,预期今后的发展如下[6]:

(1)采用分子设计,研究新的合成方法。增强不对称席夫碱的发展,如手性席夫碱类配体是一种简单易制备的催化剂,具有价格便宜、容易从许多前手性含氮化合物制取及对空气稳定性良好,具有一定的研究意义[44]。而席夫碱相对于其它配合物较难培养出单晶,目前这方面的X2衍射晶体结构数据偏少,宜加强相应工作;

(2)因席夫碱有特殊的杀菌、抗癌性能,在药物、生物活性、模拟生物体系等领域研究开发,将很有发展前景:在方法上,宜采用生物等排法、遗传算法以及组合化学等行之有效的途径来进行药物分子设计及实验。

尽管化学家对水杨醛席夫碱各方面的研究已经进行了大量的工作,但它依旧是个十分年轻而充满活力的领域。随着科学的发展和社会的进步,水杨醛席夫碱的研究领域将更加宽广。

参考文献

[1]孙为银.配位化学[M].北京:化学工业出版社,2004:113.

[2]郑允飞,陈文纳,李德昌,等.Sch iff碱及其配合物的应用研究进展[J].化工技术与开发,2004,33(4):26229.

710人工晶体学报第36卷

[3]赵国良,吕天喜,刘幸海,等.金刚烷胺水杨醛Sch i ff碱锌(ò)配合物的合成、表征及生物活性[J].化学研究,2005,16(2):15218.

[4]Sho i ch iro Ya m ad a.Advance m en t i n Stereoche m i calA s pects of Sch iff BaseM etalComp lexes[J].Coor d ination Ch e m istry Revie w s,1999,1902192:

5372555.

[5]南光明,刘德蓉.浅述希夫碱及其金属配合物的由来、产生机理、合成方法及展望[J].伊犁师范学院学报,2005,(3):58259.

[6]游效曾,孟庆金,韩万书,编.配位化学进展[M].高等教育出版社.2000:26227.

[7]Sa m i k Gup t a,An ilKum ar Bari k,Sach i ndranat h Pa,l et a.l Oxo m ol ybdenum(V I)and(I V)Comp lexes of Pyraz o l e Deri ved ONO Donor L i gands

2synthesis,Crystal Str u cture Stud ies and Sp ectroelectroche m i calCorrelati on[J].Polyhedron,2007,26(1):1332141.

[8]J oy Chakraborty,Braj agop alSa m anta,Gu ill aum e P il et.T ri s(L2phenoxo)Bri dged Cd(II)Poly m er Syn t hesised fro m a Sym m etri cal Tri podal

L i gand:A N ovel Observati on f or H ep tadentate M onocapp ed Trigona l An ti p ri s mati c Sch i ff Bas e Co mp lex[J].Inorgan ic Che m istry Co m m unication s,2007,10(1):40244.

[9]Ay m an Ahm ed H.Physico2che m ical Stud i es and CO Adsorp tion on Zeo lit e2encap s u l ated M nII,Mn III2hydrazone Co m p l exes[J].J ournal of

M olec u l ar Structure,2006,27(3):4212428.

[10]A liReza Fakhar,i A fshin Ra j ab iKhorra m,i H ossei n Naei m.i Syn t h es i s and AnalyticalApp li cati on of a NovelT etraden t ate N2O2Schiff Base as a

Chro m ogen i c Reagent for Deter m i n ati on of N i ckel i n So m e N aturalFood Sa mp les[J].T alanta,2005,66(4)8132817.

[11]张淑华,蒋毅民,辛懋.二聚体[N i(TSSB)(Phen)(H2O)]#4H2O的合成、表征、晶体结构及热分解研究[J].无机化学学报,2005,21

(9):139221396.

[12]Nuanphun Chan t arasir,i V it h aya Ruangpornv i sut,i N ongnu jMu angs i n.Struct u re and Phys i co2che m i cal Properties ofH exadentate Schiff Base Zinc

Co m p l exes Deri ved from Salicylal de H ydes and T ri et hy l en etetra m i ne[J].J ourna l of M ol ecular St ruct u re,2004,701(123):932103.

[13]付三玲,蔡淑珍,张晓军.水热法制备ZnO晶体及纳米材料研究进展[J].人工晶体学报,2006,35(5):102621021.

[14]陈振锋,唐云志,石少明.双核钒希夫碱配合物[VO(L2OC H3)(salen)]2合成、表征及晶体结构[J].合成化学,2004,12(5):4652467

[15]袁琦,赵辉,张淑华.三核铜配合物[Cu3(L22dppm)3(L32I)2]I的合成和晶体结构研究[J].河南大学学报,2005,35(4):45248.

[16]陈小明、蔡继文,编著.单晶结构分析原理与实践[M].北京:科学出版社,2003.

[17]毕思玮,刘树祥.氨基酸水杨醛席夫碱与铜(ò)配合物的合成及其抗菌活性和稳定性、结构间的关系[J].无机化学,1996,12(4):

4232426.

[18]张建民,李瑞芳,刘树祥.过渡金属席夫碱配合物的稳定性及其杀菌活性[J].无机化学学报,1999,15(4):4932496.

[19]李桂芝.2种水杨醛缩氨基酸及其10种金属配合物的杀菌活性研究[J].聊城大学学报,2003,16(1):57259.

[20]周利.不同温度下Cu(ò)2氨基酸水杨醛席夫碱二元配合物的稳定性[J].曲阜师范大学学报,2000,26(3):

[21]赵全芹,柳翠英,王德凤,等.3,52二溴水杨醛Sch i ff碱的铜(ò)配合物研究[J].化学研究与应用,1998,10(2):1792181.

[22]王明召,宁亚兰,孟昭兴,等.7种席夫碱对Zn2+的现场配位吸收光谱和99mTc现场配位法标记[J].北京师范大学学报,2003,39:7902

795.

[23]贤景春,哈日巴拉,曹高娃,等.52氯水杨醛缩硫脲Sch iff碱与锰配合物的合成及其对超氧离子的抑制作用[J].化学研究与应用,2004,

12(4):4372439.

[24]祝心得,王成刚,王永耀,等.水杨醛脲素席夫碱的合成与抑制超氧阴离子自由基的研究[J].华中师范大学学报(自然科学版),1994,28

(3):3522354.

[25]韩建萍,赵继全,陆敬国,等.丙氨酸席夫碱锰配合物催化环己烯的空气环氧化[J].应用化学,2004,21(11):113621140.

[26]范谦,黎耀忠,程克梅,等.组氨酸席夫碱锰配合物的合成及环己烯催化氧化[J].四川大学学报(自然科学版),2001,38(2):2302234.

[27]韩建萍,赵继全,张月成,等.丙氨酸席夫碱锰配合物对环己烯催化环氧化性能的研究[J].河北工业大学学报,2004,33(4):80283.

[28]Rukhsana I.Kures hy,Noor2u lH.et a.l D i m eric ch iralM n(III)Sch iff bas e co m plex2cat alys ed enanti os electi ve epoxi d ati on of non2f un cti onali sed

al kenes[J].T etrahe d ron Lette rs.2001,42(15):291522918.

[29]C.A.Sures han,P.K.Bhatt acharya.Syn t h es i s,characterisati on and ho m ogeneou s catalytic acti v i ty s t udy of Mn(II)and Fe(III)ternary

co m plexes[J].J ou rnal ofM olec u l ar Ca t a l ysis A:Ch e m ical.1998,136(3):2852291.

[30]方海林,袁淑军.水杨醛缩牛磺酸合铜配合物催化过氧化氢分解[J].应用化工.2005,34(11):6642666.

[31]雷福厚,蓝虹云,朱光金,等.歧化松香胺席夫碱2铜配合物催化漆酚氧化聚合的研究[J].南京林业大学学报(自然科学版).2005,29

(3):13218.

[32]刘永红,刘晓岚,袁冬梅等.手性席夫碱及其金属配合物作为手性催化剂的某些应用[J].有机化学.2005,25(8):8932901.

[33]Zvj ez dana Ci m er m an,N i ves Gali c,Branka Bosner.The Sch iff bases of salicylal dehyd e and a m i nopyri d i n es as h i gh l y sen sitive anal yti ca l reagents

[J].Ana l y tic a Ch i m ic a Act a.1997,343(122):1452153.

[34]A liAkbar Khandar,Seyed Abo lf azlH ossei n i2Yazd,i Seyed Am ir Zare.i Syn t h es i s,characterizati on and X2ray crystal stru ctures of copper(II)and

n ickel(II)co mp lexes w it h potenti ally hexaden tate Sch iff b ase li gands[J].Inorganica Ch i m ica Acta.2005,358(11):321123217.

(下转第718页)

718人工晶体学报第36卷

为在籽晶温度2300e、生长室压力5@105~12@105Pa、温度梯度30~50e/c m、A r气氛环境下生长的3英寸6H2Si C单晶。单晶直径超过3英寸,最大厚度达到20mm。晶棒中心的小面清晰可见,平整光亮,整个晶棒有很高的透明度。上述结果表明山东大学晶体所已经具备了生长大直径Si C单晶的能力。晶片的其它具体性质正在进一步研究中。

参考文献

[1]徐现刚,胡小波,王继扬,蒋民华.大直径6H2Si C单晶的生长[J].人工晶体学报,2003,(5).

(上接第710页)

[35]朱东霞,王悦,邵奎占.双水杨醛缩苯二胺锌荧光量子效率的研究[J].东北师大学报自然科学版.2004,36(3):52255.

[36]Sh i n2ich i N agaoka,Ari nobu Nakamu ra,Um pei Nagash i m a.Nodal2p l an e m odel for excited2state i n tra m ol ecu l ar p rot on transfer of o2

hydroxyben z aldehyde:s ubs tit u ent eff ect[J].Jou rnal of P hotoc h e m is try and Ph ot obiology A:Che m ist ry.2002,154(1):23232.

[37]Raafat M.Issa,Sa m y A.E l2Daly,et a.l UV/V is,I R and1H N MR s pectroscopic s t ud i es of b i saz o2d ian il co mpounds b ased on52(22

car b oxyph enyl az o)2salicyl aldehyde and p ri m ary d ia m i n es.Sp ectroch i m ica Acta Part A[J].2003,59(4):7232728.

[38]杨志斌,叶青华.赖氨酸与3,52二溴水杨醛的缩合反应及其应用[J].南昌大学学报(理科).1996,20(2):1802183.

[39]杨昌辉,杨志斌,张纯名.新席夫碱3,52二溴水杨醛缩氨基了硫脲的合成及其分析应用研究[J].分析化学.1993,21(11):127221275.

[40]尤进茂,孙学军,郑庚修.新席夫碱3,52二溴水杨醛缩邻氨基酚的合成及荧光熄灭法测定痕量铝的研究[J].化学试剂.1996,18(3),

1622164.

[41] A.Kol,l A.F il aro wsk,i D.Fitz m au ri ce,et a.l Exci ted st ate proton transfer reaction of t w o ne w i n tra m ol ecu l arl y hydrogen bonded Sc h iff bas es at

roo m t e m perat u re and77K.Spectroch i m i ca act a Part A.2002,58(1):1972207.

[42]Zvjezdana Ci m er m an,N ives Galic,Branka Bos n er.The Sch iff bases of salicyl aldehyde and a m i n opyri d i nes as h i gh ly sensiti ve an al ytical reagents.

Analytic a Chi m ic a Act a.1997,343(122):145253.

[43]A s uka Ohsh i m a,A st uya M o m ot ak e,Tas ts uo A ra.i Phot och ro m is m,ther m ochrom is m,and solvatoch ro m i s m of naph t halene2bas ed ana l ogues of

s ali cy li denesl n ili ne i n sol u ti on.J ournal of Phot oche m i s try A:Ch e m istry.2004,162(223):4732479.

[44]孔祥荣.手性席夫碱及其配合物的研究进展分析[J].河池师专报.2003,23(2):992102.

本文来源：https://www.bwwdw.com/article/kvhe.html