020514601物理化学II（含实践）试题-4

复核总分 复核人

总 分 合分人 得分 评卷人 复查人 题 号 题 分 得 分 一 25 物理化学(二)

4

二 10 三 25 四 40 一、单项选择题（每小题 1 分，共 25 分）

在下列每小题的四个备选答案中选出一个正确的答 案，并将其字母标号填入题干的括号内。

1. 对几率因子无影响的是（ ）

A. 分子结构和内部的运动状态 B. 分子结构和阈能大小 C. 分子内的能量传递时间和温度 D. 阈能大小和温度

2. 关于几率因子P的说法中不正确的是（ ）

A. P与反应物浓度有关 B. P与能量传递速度有关 C. P与分子碰撞方位有关 D. P与分子结构有关

3. 在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是( )

A. 反应体系是非理想的 B. 空间的位阻效应 C. 分子碰撞的激烈程度不够 D. 分子间的作用力 4. 活化分子的正确概念是（ ）

A. 能量超过活化能ε的分子 B. 平动能超过ε的分子 C. 按适当角度进行碰撞的分子 D. 碰撞发生时能够反应的分子

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5. 若按简单碰撞理论，速率常数与活化能的关系仍为k = A exp（-Ea/RT），则下列说法中正确的是（ ） A. A与温度无关 B. A与物质内部结构无关 C. A与反应物分子体积大小无关 D. A与反应物分子质量大小无关

6. 某双分子反应的阈能为150KJ/mol,当温度由400K上升至410K时，有效碰撞增加了多少倍（ ）

A. 0.333 B. 2.005 C. 3.005 D. 9379

7. 双分子气相反应A+B=D，其阈能为50.0kJ/mol，反应在400K时进行，该反应的活化焓ΔrHm为（ ）

A. 48.337kJ/mol B. 46.674 kJ/mol C. 45.012kJ/mol D. 43.349kJ/mol 8. 林德曼反应理论主要解释（ ）

A. 气相双分子反应 B. 气相单分子反应 C. 气相三分子反应

D. 气相单分子和三分子反应 9. 下列说法中不正确的是（ ）

A. 碰撞理论不仅解释了双分子反应，还解释了单分子反应 B. 有效碰撞指的是活化分子的那些碰撞

C. 有效碰撞频率指的是单位时间单位体积内反应物分子A和B碰撞的次数 D.有效碰撞指的是轴心联线方向上的相对动能大于或等于临界能ε的碰撞 10. 对于“马鞍点”的下列说法中不正确的是（ ）

A. 马鞍点是位能面上的最低点 B. 马鞍点不是势能面上的最高点 C. 马鞍点是活化络合物的状态点D. 马鞍点是最佳反应轴上的最高点

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11. 下列热力学函数的单粒子配分函数q统计表达式，与体系的定位或非定位无关的是（ ）

A. H B. S C. F D. G 12. 下面关于经典统计的说法不对的是（ ）

A．经典统计是完全以经典力学为力学基础的 B. 经典统计中每一量子态能容纳的离子数不限 C. 经典统计对不可别粒子体系的处理不严格 D.经典统计中的最概然分布与粒子可别与否无关

13. 经典统计和量子统计关于全同粒子是否可能的描述不正确的是（ ）

A．经典统计认为全同粒子在同一量子态中可别 B. 经典统计认为全同粒子在不同量子态中可别 C. 量子统计认为全同粒子在同一量子态中可别 D. 量子统计认为全同粒子在不同量子态中可别

14. 下面关于麦克斯韦-玻尔兹曼统计，波色-爱因斯坦统计和费米-狄拉克统计的描述中，

正确的是（ ）

A．麦克斯韦—玻尔兹曼统计中每一能级上容纳的粒子数不限 B. 波色—爱因斯坦统计中每一量子态只能容纳一个电子

C. 麦克斯韦—玻尔兹曼统计只适用于由偶数个基本粒子构成的粒子体系 D. 费米-狄拉克统计中只适用于由偶数个基本粒子构成的粒子体系 15. 麦克斯韦—玻尔兹曼统计对纯经典统计的修正是（ ）

A. 以量子力学取代经典力学

B. 以能量量子化取代能量连续性和以量子态描述微观状态 C. 以全同量子不可别全同可别 D. 数学推导的过程更严格

16. 量热熵s（热），统计熵s（统）和残余熵s（残）三者的关系是（ ）

A. S(统)+S（残）=S（热） B. S(热)+s（残）=S（统） C. S(热)+S(统)=S（残） D. S（热）=S(统)=S(残）

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17. 一般温度下，物质的S（统计）即S(光谱）包括了平动熵S（平），转动熵S（转）及振动熵S（振）。三种热运动熵值得大小顺序为（ ）

A．S(平)>S(转)>S(振) B. S(振)>S(转)>S(平) C. S(平)>S(振)>S(转) D. S(转)>S(振)>S(平)

18. 下列关于量热熵和光谱熵的叙述,错误的是（ ）

A．量热熵及时规定熵,光谱熵亦称统计熵 B. 量热熵由量热实验结果据热力学公式算的 C. 光谱熵由光谱实验结果由统计热力学算的 D. 量热熵总是比光谱熵更正确 19. 玻尔兹曼熵定理一般适用于（ ）

A. 独立子体系 B. 理想气体 C. 量子气体 D. 单个粒子

20. 从热容,蒸发焓,融化焓以及其他相变焓的数据都可以求得各物质在298K时的标准摩尔熵,该熵值不能称为（ ）

A. 第三定律熵 B. 统计熵 C. 量热熵 D. 规定熵

21. 苯的沸点是80℃，应用特鲁顿（Trrouton）规则，求苯在沸点下的气化热约为多少（ ）

A．22 KJ·mol-1 B．25 KJ·mol-1； C．31 KJ·mol-1 D．40 KJ·mol-1 22. 下列电池中，液体接界电位不能被忽略的是（ ）

A．Pt,H2(P1)|HCl(m1)|H2(p2),Pt B．Pt,H2(p1)|HCl(m1)|HCl(m2)|H2(p2), Pt C．Pt,H2(p1)|HCl(m1)||HCl(m2)|H2(p2),Pt

D．Pt,H2(p1)|HCl(m1)|AgCl,Ag-Ag,AgCl|HCl(m2)|H2(p2),Pt

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23. 分别测量两节用过一些时候的干电池的电压，其起始电压都在1.1伏以上。将此两节电

池放入一支完好的手电筒内，灯泡却不发亮，究其最可能的原因是( ) A．电池电压降低 B．电筒电阻太大 C．电池内阻太大

D．电池内发生了严重的电化学反应

24. 恒温下电解质溶液的浓度增大时，其摩尔电导率（ ）

A．总是增大的 B．总是减小的 C．出现极大值 D．出现极小值 25. BET吸附理论与Langmuir吸附理论的基本区别是（ ）

A．固体表面是均匀的 B．被吸附分子间无相互作用 C．吸附是多分子层 D．吸附与脱附间能建立动态平衡 得分 评卷人 复查人

26. 最低能量零点选择不同，则热力学能值 （填“相同”或“不同”）。 27. 金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于 。 28. 电解时，分解电压定义为 。 29. 极化作用主要分为 两种。

30. 某反应进行完全所需要时间是有限的，且等于Co/k(Co是反应物起始浓度)，则该反应

是 级反应。

31. 有效碰撞分数可表示为 。

32. 某一反应在一定条件下的额平衡幻化率为25%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高10倍，则其平衡转化率 。

33. 设某基元反应在500K时的实验活化能为83.14 kJ/mol，则此反应的阈能为 。

020514601 物理化学II（含实践） 第 5 页（共 8 页） 二、填空题（每空 1 分，共 10 分）

34. 用于测量快速反应的方法中常见的是 。

35. 笼效应是由于溶剂分子的物理阻隔引起的，原盐效应则是由于 造成的。 得分 评卷人 复查人 三、简答题（每小题 5 分，共 25 分）

36. 简述毛细凝结现象。

37. 简述影响表面张力的因素。

38. 碰撞理论中为什么要引入概率因子P?

39. 速率常数与那些因素有关？

40. 最常见的简单级数反应有哪些？

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得 分 得 分 得 分 得 分 得 分 得分 评卷人 复查人 41. 请计算恒容下，温度为300 K时每增加10K, 碰撞时在分子连心线上的相对平动能超过

Ec = 80 kJ?mol-1的活化分子对的增加分数

得 分

42. 300 K时，A和B反应的速率常数为k =1.18?105(mol?cm-3)-1?s-1，反应活化能Ea = 40 kJ?mol-1。用简单碰撞理论估算，具有足够能量能引起反应的碰撞数占总碰撞数的比例。 得 分 020514601 物理化学II（含实践） 第 7 页（共 8 页）

四、计算题（每小题 10 分，共 40 分）

43. 300 K时，A和B反应的速率常数为k =1.18?105(mol?cm-3)-1?s-1，反应活化能Ea = 40

kJ?mol-1。估算反应的概率因子的值。

得 分

44. 298K时，某化学反应加了催化剂后，其活化熵和活化焓比不加催化剂时分别下降了10J?mol-1?K-1和10kJ?mol-1。试求在加催化剂前后两个速率常数的比值。

得 分

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