第二章 热力学第一定律
更新时间:2023-11-03 17:49:01 阅读量: 综合文库 文档下载
第二章 热力学第一定律
1、如果一个系统从环境吸收了40J的热,而系统的热力学能却增加了200J,问系统从环境中得到了多少功?如果该系统在膨胀过程中对环境作了10kJ的功,同时收了28kJ的热,求系统的热力学能变化值。
解:根据?U?Q?W热力学第一定律,可知 W??U?Q?(200?40)?160J(系统从环境吸热,Q?0) ?U?Q?W?28?10?18kJ(系统对环境做功,W?0)
2、有10mol的气体(设为理想气体),压力为1000kPa,温度为300K,分别求出等温时下列过程的功:
(1)在空气中压力为100kPa时,体积胀大1dm3;
(2)在空气中压力为100kPa时,膨胀到气体压力也是100kPa; (3)等温可逆膨胀至气体的压力为100kPa; 解:(1)外压始终维持恒定,系统对环境做功 W??pe?V??100?103?1?10?3??100J
(2)
10mol,300K
1000kPa,V1
W??pe?V??pe(V2?V1)??pe(
10mol,300K 100kPa,V2
nRTnR1T112?)??nRTep(?) p2p1p2p1
114??10?8.314?300?100?103(?)??2.2?10J33100?101000?10
(3)等温可逆膨胀:
V2p??nRTln1
V1V1p21000 ??10?8.314?300?ln??5.74?104J
100
33、1mol单原子理想气体,CV,m?R,始态(1)的温度为273K,体积为22.4dm3,
2经历如下三步,又回到始态,请计算每个状态的压力,Q,W和?U。
(1)等容可逆升温由始态(1)到546K的状态(2);
(2)等温(546K)可逆膨胀由状态(2)到44.8dm3的状态(3);
(3)经等压过程由状态(3)回到始态
W???pedV??nRTlnV2
(1);
解:(1)等容可逆升温过程:
W??P0e?V? T2?U?Q?W?VQ??nV,CmT1 3d1T??8.?314?546?273?3404J.58??2(2)等温可逆膨胀过程:?U?0
V44.8W??nRTln2?1?8.314?546?ln??3146.50JV122.4
Q??W?3146.50J(3)等压过程:
nRT1?8.314?273?3W??Pe?V???22.4?44.8?10?2269.72J?V1?V2??????3V122.4?105?3?Qp??H?nCP,mdT?n?R?R???273?546??1??8.314???273???5674.31J
T12?2??U?Q?W???5674.31?2269.72???3404.59JT2
4、在291K和100kPa下,1molZn(s)溶于足量稀盐酸中,置换出1molH2(g),并放热152kJ。若以Zn和盐酸为系统,求该反应所做的功及系统热力学能的变化。
解: Zn(s)?2HCl(l)?ZnCl2(l)?H2(g)
在291K和100kPa下的条件下发生以上反应,生成H2(g)
nRT??nRT W??pe(V2?V1)??peVH2(g)??pe p??1?8.314?291??2419.J
该反应为放热反应, Q?0 , Q??152?103J
?U?Q?W??152?103?2419?1.544?105J
5、在298K时,有2molN2(g),始终态体积为体积为15dm3,保持温度不变,经下列三个过程膨胀到50dm3,计算各过程的?U,?H,W和Q的值。设气体为理想气体。
(1)自由膨胀;
(2)反抗恒定外压100kPa膨胀; (3)可逆膨胀; 解:(1)自由膨胀过程,
因为理想气体的U和H都只是温度的函数,所以在等温下?U?0,?H?0, 由于pe?0, W??pe?V?0 又根据?U?Q?W可知Q?0 。 (2)反抗恒定外压膨胀
W??pe?V??pe(V2?V1)??100?103(50?15)?10?3??3500J
因为理想气体的U和H都只是温度的函数,所以在等温下?U?0,?H?0,
Q??W?3500J。
(3)等温可逆膨胀,等温过程?U?0,?H?0
V2V W???pedV??nRTln2
V1V150??2?8.314?298?ln??5965.86J
15,Q??W?5965.86J ?U?Q?W
6、在水的正常沸点(373.15K,101.325kPa),有1molH2O(l)变为同温同压的H2O(g),已知水的摩尔汽化焓变值为?vapHm?40.69kJ?mol?1,请计算该变化的Q,?U,?H的值各为多少?
解:相变在373.15K,101.325kPa等温等压下进行,
?H?Qp?n?vapHm?40.69?1?40.69(kJ)
W??p(Vg?Vl)??nRT??1?8.314?373??3.1(kJ)
?U?Q?W?40.69?3.1?37.59(kJ)
7.理想气体等温可逆膨胀,体积从V1膨胀大到10V1,对外作了41.85kJ的功,系统的起始压力为202.65 kPa。
(1)求始态体积V1;
(2)若气体的量为2mol,试求系统的温度。 解:(1)等温可逆过程
W??nRTlnV2 V1理想气体状态方程pV?nRT 两式联合求解pV1??W V2lnV1W41.85?103V1?????0.089m3
V10V1pln2202.65?103lnV1V1(2)同理根据等温可逆过程W??nRTlnV2可得 V1
41.85?103T?????1093K
V210V1nRln2?8.314lnV1V1W
8、在100kPa及423K时,将1molNH3(g)等温压缩到体积等于1dm3,求最少需做多少功?
(1) 假定是理想气体;
(2)假定符合van der Waals 方程式。已知van der Waals 常数a=0.417Pa m6mol-2
解:(1)假定是理想气体,那么气体在等温可逆压缩中做功最小
VW? ? nRT ln2V110?10?3m?3 ??1mol?8.314Jmol?423K?ln
35?10?3m?3?4405.74J可根据理想气体状态方程
?1 ?35?10?3m?3nRT1mol?8.314Jmol?1?423KV1? ?P100?10?3Pa1
代入上式方可求解。
(2)假定符合van der Waals 方程,方程整理后,可得
RT?aab32??Vmb??V?0 代入数据 Vm??m?P?PP?310?3.47?2?12V0m2?4.?1?76V11?.?547 ?10 Vmm0? 解三次方程后得 Vm? 35?10?3m3
W???V2V10?nRTan2????dV
?V?nbV2??11?V2?nb?an2???V1?nb?V2V1??1??nRTln10?10?3m?3?1mol?3.71?10?5m?3?mol?1??1mol?8.314Jmol?300K?ln35?10?3m?3?1mol?3.71?10?5m?3?mol?11??1?0.417Pa?m6?mol?1?12????4385.21J 33?0.01m0.35m??9、已知在373K和100kPa压力时,1kgH2O(l)的体积为1.043dm3,1kgH2O(g)的体
olHOl积为1677dm3,H2O(l)的摩尔汽化焓变值?VapH?40.69kJ?mol?1,当1m2()在373K
和100kPa压力时完全蒸发成H2O(g),求:
(1)蒸发过程中系统对环境所做的功;
(2)假定液态水的体积可忽略不计,试求蒸发过程中系统对环境所做的功; (3)假定把蒸汽看作理想气体,且略去液态水的体积,求系统所做的功; (4)求(1)中变化的?VapUm和?VapHm; (5)解释何故蒸发的焓变大于系统所做的功。 解:(1)蒸发过程中系统对环境所做的功
W??pe(Vg?Vl)??100?103Pa?(1677?10?3?1.043?10?3)m3?kg?1?(18?10?3)kg ??3016.72J
(2)假定液态水的体积可忽略不计,Vl?0
W??peVg??nRT??100?103?1677?10?3?18?10?3??3018.60J ?3018.6?3016.72?100%?0.062%
?3016.72(3)蒸汽看作理想气体,则pV?nRT 液态水的体积可忽略不计,Vl?0
W??peVg??nRT??1mol?8.314J?mol?1?K?1?373K??3101.12J (4)Qp,m??VapHm?40.69kJ?mol?1
Q?W40.69?1?103?(?3016.72)?VapU???37.67?103J?mol?1
n1?37.67?103J?mol?1
(5)在蒸发过程中,用于系统对环境做膨胀功的部分很少,吸收的大部分热量用
于提高系统的热力学能。
10、1mol单原子理想气体,从始态: 273K、200kPa,到终态:323K、100kPa,通过两个途径:
(1)先等压加热至323K,再等温可逆膨胀至100kPa; (2)先等温可逆膨胀至100kPa,再等压加热至323K。
请分别计算两个途径的Q,W,?U和?H,试比较两种结果有何不同,说明为什么?
35R,Cp,m?R过程如图所示。 22 1mol 1mol 1mol 解:(1)因为单原子理想气体CV,m?273K 200kPa [p]???(1) 323K 200kPa [T]??? (2)323K 100kPa
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