配位化学练习题

配位化学练习题

一.是非题

1.配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。

2.[Cu(NH3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH3)2]2+ +NH3?[Cu(NH3)3]2+的平衡常数。 3.配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。 4.配离子的电荷数等于中心离子的电荷数。

5.配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。

6.根据稳定常数的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即Kf愈大，该配合物愈稳定。 7.外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。

8.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe3+离子接受孤对电子的空轨道 是sp3d2。

9.中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。 10.配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。 二.选择题

1.下列叙述正确的是 A.配合物由正负离子组成

B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C.配合物由内界与外界组成 D.配合物中的配位体是含有未成键的离子 2.下面关于螯合物的叙述正确的是( )。 A、有两个以上配位原子的配体均生成螯合物

B、螯合物和具有相同配位原子的非螯合物稳定性相差不大 C、螯合物的稳定性与环的大小有关，与环的多少无关 D、起螯合作用的配体为多齿配体，称为螯合剂

??AgNH??=7.05， 3.已知lg?2??3?2?????Ag?CN???lg?22????＝21.7，

??Ag?SCN???lg?22????=7.57，

??AgSO3??lg?2?232?????=13.46;当配位剂的浓度相同时，AgCl在哪种溶液中的溶解度

最大

A. NH3·H2O B. KCN C. Na2S2O3 D. NaSCN

4.为了保护环境，生产中的含氰废液的处理通常采用FeSO4法产生毒性很小的配 合物是（ ）

? A、Fe(SCN)36 B、Fe(OH) 3 ? C、Fe(CN)36 D、Fe2 [(Fe(CN) 6]

5.下列说法中错误的是

A.在某些金属难溶化合物中，加入配位剂，可使其溶解度增大 B.在Fe3+溶液中加入NaF后，Fe3+的氧化性降低 C.在[FeF6]3-溶液中加入强酸，也不影响其稳定性 D.在[FeF6]3+溶液中加入强碱，会使其稳定性下降

6.对于一些难溶于水的金属化合物，加入配位剂后，使其溶解度增加，其原因是 A.产生盐效应

B.配位剂与阳离子生成配合物，溶液中金属离子浓度增加 C.使其分解

D.阳离子被配位生成配离子，其盐溶解度增加 7.下列分子或离子能做螯合剂的是

A. H2N-NH2 B. CH3COO- C. HO-OH D.H2NCH2CH2NH2 8. 配位数是

A.中心离子(或原子)接受配位体的数目 B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和 C.中心离子(或原子)接受配位原子的数目

D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目 9.关于配合物，下列说法错误的是

A.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子 B.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数 C.广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物 D.配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中 10.分子中既存在离子键，共价键还存在配位键的有（ ） A.Na2SO4 B.AlCl3 C.[Co(NH3)6]3+Cl3 D.KCN 11.下列离子中，能较好地掩蔽水溶液中Fe3+离子的是 A.F- B.Cl- C. Br- D. I- 12.下列说法中错误的是

A.配合物的形成体通常是过渡金属元素 B.配位键是稳定的化学键

C.配位体的配位原子必须具有孤电子对 D.配位键的强度可以与氢键相比较 13.下列命名正确的是

A. [Co(ONO)(NH3)5Cl]Cl2 亚硝酸根二氯·五氨合钴（III） B. [Co(NO2)3(NH3)3] 三亚硝基·三氨合钴（III） C. [CoCl2(NH3)3]Cl 氯化二氯·三氨合钴（III） D. [CoCl2(NH3)4]Cl 氯化四氨·氯气合钴（III） 14.影响中心离子（或原子）配位数的主要因素有 A.中心离子（或原子）能提供的价层空轨道数

B.空间效应，即中心离子（或原子）的半径与配位体半径之比越大，配位数越大 C.配位数随中心离子（或原子）电荷数增加而增大 D.以上三条都是 15.下列说法中正确的是

A.配位原子的孤电子对越多，其配位能力就越强 B.电负性大的元素充当配位原子，其配位能力就强

C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子 D.内界中有配位键，也可能存在共价键

16.已知某化合物的组成为CoCl3·5NH3·H2O，其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸，有

氨放出，同时产生三氧化二钴的沉淀；加AgNO3于另一份该化合物的溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后，再加入AgNO3而无变化，但加热至沸又产生AgCl沉淀，其重量为第一次沉淀量的二分之一，故该化合物的化学式为 A.[CoCl2(NH3)5]Cl·H2O B.[Co(NH3)5H2O]Cl3

C.[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O D.[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O 17.Fe3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子

A. CO32- B.CH3COCH2COCH3 C.-OOCCH2CH2COO- D.-OOCCH2COO- 18.Fe3+离子能与下列哪种配位体形成具有五元环的螯合离子

A. CO32- B.CH3COCH2COCH3 C.-OOCCH2CH2COO- D.-OOCCH2COO- 19.下列各配合物具有平面正方形或八面体的几何构型，其中CO32-离子作为螯合

剂的是( )

A.[Co(NH3)5CO3]+ B.[Co(NH3)3CO3]+

C.[Pt(en)CO3] D.[Pt(en)( NH3)CO3]

20.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是

A.Ag?S2O3?2 B.Ni?NH3?4 C.Fe?C2O4?3； D.HgCl4。

3?2?3?2?三．填空题

1.配合物K4[Fe(CN)6]的名称为 ，中心离子的配位数为 。

2.配合物Na3[FeF6]（磁矩5.90B.M.）的名称是 ，配位体是 ，中心离子以 杂化轨道形成 轨配键，配离子的空间构型是 型。

4??3?FeF????FeCNAgCN6623.下列几种配离子：、、、Ni?NH3?4（四面体）属于内轨型的有 。

2?4.配合物Na3[AlF6]的名称为 ，配位数为 。配合物二氯化二乙二氨合 铜（II）的化学式是____中心离子是____。

5.测得Co?NH3?6的磁矩μ=0.0B· M,可知Co离子采取的杂化类型为 。

3?3+

6.下面是对配合物高低自旋的预言的几条规律，请填空并勾出括号中合适的字、句:在（强、弱）场时，由于分裂能△较小，所以配合物通常取 自旋构型；反之，在（强、弱）场时，由于△较大，配合物通常取 自旋构型；

7.磁矩的测量证明，[CoF6]3-有4个未成对电子，而[Co(CN)6]3-离子没有未成对电 子，由此说明，其中 属内轨型配合物，其空间构型 ，中心离子采取 杂化形式。

8.Ni2+（3d84s0）有两个未成对电子，其μ=2.83 B.M.，而实验测得[Ni(NH3)4]2+的磁矩为3.2 B.M.，这表明[Ni(NH3)4]2+为 轨道型。

9.配位化合物[CO(NH3)4(H2O)2]2(SO4)3的内界是 ，配位体是 ，配位原子是 ，配位数为______，配离子的电荷是_______.

10.配位化合物[CoCl(NH3)5]Cl2的系统命名为 ，中心原子是 ，配位体有 ，配位原子有 ，配位数是 ，中心原子的杂化轨道是 ，配离子的空间构型是 ，内界是 ，外界是 。

11．配位化合物K3[Fe(CN)5CO]的名称是 ,配位数为 。 12.由晶体场理论， （高、低）自旋配合物更稳定。

13.配合物CrCl3·6H2O的水溶液加入硝酸银溶液，只能沉淀出1／3的离子，所以该配合物化学式应写成 ，配合物 [Fe(en)3] Cl3的名称是 ,中心离子的配位数为____。 14.反应FeCl3 +Cl-

[FeCl4]-， 为路易斯碱。

15.磁矩的测量证明，[Fe(CN)6]3-中心离子有1个未成对电子，由此说明该配 离子的中心离子采用 杂化，属 （内、外）轨型配合物，其空间型 为 。

16.根据价键理论分析配合物[Ni(en)3]3- 、[Ni(NH3)6]2+、[Ni(H2O)6]2+ 的稳定性，从大到小的次序是 。

17.无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrCl3·6NH3和CrCl3·5NH3。加入AgNO3,A溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl，而B溶液中只有2/3的氯沉淀出来。加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。这两种配合物的化学式A为 ，命名为 ，B为 ，命名为 。

18.有两种组成相同的CoSO4Br(NH3)5的配合物.其一的水溶液为无色，加AgNO3后生成黄色沉淀；若加BaCl2溶液无变化。另一水溶液为紫色，加入BaCl2溶液生成沉淀，若加入AgNO3溶液无变化。它们的结构式其一 , 其二 。 19.配合物Na3[Fe(CN)5(CO)]的名称是 。

20.配位化合物[Pt(NH3)4Cl2][HgI4]的名称是 ，配位化合物碳酸一氯·一羟基·四氨合铂(Ⅳ)的化学式是 。

21.配合物(NH4)2[FeF5(H2O)]的系统命名为 ，配离子的电荷是 ，配位体是 ，配位原子是 ，中心离子的配位数是 。根据价键理论，中心原子的杂化轨道为 ，属 型配合物。

22.某配合物的化学式为Pt(NH3) xCl4(x为2～6的整数，假定Pt（Ⅳ）形成的配合物是八面体) ，用AgNO3沉淀，能沉淀出其中的1/4的氯，该配合物的化学式 。

23.[CoCl2(NH3)4]Cl的化学名称 。外界是 ，内界是 ，中心原子是 ，中心原子采取的杂化类型为 ，配离子的空间构型为 ，配位体有 ，配位原子有 ，配位数为 。

24.配合物Pt(NH3)xCl4（x为2-6的整数，假定Pt（Ⅳ）形成的配合物是八面体）在水溶液中电离产生的离子个数为3，则该配合物化学式应写成 ，中心离子的配位数为 。 25.已知[CuY]2-、 [Cu(en)2]2+、 [Cu(NH3)4]2+ 的累积稳定常数分别为6.3×1018、4×1019和1.4×1014，则这三种配离子的稳定性由小到大排列的顺序 。 四.解答题

1.实验室如何检验Co2+，其中加入NH4F起何作用，为什么。

2.实验测得[Mn(CN)6]4-的磁矩为1.8μB，试用晶体场理论推断d电子的排布方式，说明其自旋特征。

3.用价键理论说明配离子CoF63-和Co(CN)63-的类型、空间构型和磁性。 4.试用晶体场理论解释水溶液中[Ti(H2O)6]3+为紫红色。

5.已知Fe3+的d电子成对能P = 29930 cm-. 实验测得Fe3+分别与F?和CN?组成八面体配离子

的分裂能为 ?O(F?) = 13916 cm?1, ?O(CN?) = 34850 cm?1.根据晶体场理论解释这两种配合物的稳定性、自旋特征及中心离子d电子的排布。

6.Fe2+与CN-形成的配离子是反磁性的，但与H2O形成的配离子则为顺磁性的。 五、计算题

1. 0.1molZnSO4固体溶于1L 6mol·1氨水中，测得(Zn)=8.13×10

K?f-1

2+

-14

2??ZnNH34的mo·1，试计算

-1

?值。

2.将0.1mol·L-1ZnCl2溶液与1.0 mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中 Zn(NH3)42+和Zn2+的浓度。Kf Zn(NH3)42+= 2.9×109

的分裂能为 ?O(F?) = 13916 cm?1, ?O(CN?) = 34850 cm?1.根据晶体场理论解释这两种配合物的稳定性、自旋特征及中心离子d电子的排布。

6.Fe2+与CN-形成的配离子是反磁性的，但与H2O形成的配离子则为顺磁性的。 五、计算题

1. 0.1molZnSO4固体溶于1L 6mol·1氨水中，测得(Zn)=8.13×10

K?f-1

2+

-14

2??ZnNH34的mo·1，试计算

-1

?值。

2.将0.1mol·L-1ZnCl2溶液与1.0 mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中 Zn(NH3)42+和Zn2+的浓度。Kf Zn(NH3)42+= 2.9×109

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