中国药科大学物理化学考研2005真题

中 国 药 科 大 学

攻读硕士学位研究生入学考试 （共7页第1页）编号：

(注:答案必须写在答题纸上,写在试题上无效)

一、选择题(共30分；2分/小题)

1 热力学基本式dU=-SdT-pdV可适用下列哪一个过程

A 理想气体真空膨胀

B 电解水制备氢气

C 298K、101325Pa的水蒸发过程

D N2 + 3H2 → 2NH3 未达平衡

2 体系经历一个不可逆循环后

A 体系的熵增加

B 体系吸热大于对外做功

C 环境内能减少

D 环境的熵一定增加

3 质量摩尔浓度为m的H2SO4水溶液，其离子平均活度a±与平均活度系数γ±及m之间的关系是 A a±=γ±m m3m mmC a±=(27)γ± mB a±=(4)γ±

m D a±=4γ± m

4 通电于相同浓度的Ca2+、H+、Zn2+和Cu2+的电解质溶液中时，它们的析出次序为，已33知： (Cu2+,Cu)=0.337V； (H+,H2)=0V； (Zn2+,Zn)= 0.763V； (Ca2+,Ca)= 2.866V

A Cu2+→H+→Zn2+→Ca2+

B Cu2+→Zn2+→Ca2+→H+

C H+→Cu2+→Zn2+→Ca2+

D Cu2+→Zn2+ → H+→Ca2+

物理化学试题

5 关于实际气体节流膨胀，下列说法正确的是

A Δp>0,ΔT>0,Q=0,ΔH=0

B Δp>0,ΔT<0,Q=0,ΔH=0

C Δp<0,ΔT<0,Q=0,ΔH=0

D Δp<0,ΔT≠0,Q=0,ΔH=0

6 如图所示，在300K及101325Pa下，左边容器内是浓度为0.01mol/dm-3的蔗糖水溶液A，右边是浓度为0.005mol/dm-3的蔗糖水溶液B，试问达平衡时，下列说法正确的是

A 左管液面高于右管液面

B 左管液面低于右管液面

C 左管液面和管液面一样高

D 无法判断

7 使一过程其ΔG=0应满足的条件是

A 可逆绝热过程

B 定容绝热且只做膨胀功的过程

C 等温等压且只做膨胀功的可逆过程

D 等温等容且只做膨胀功的过程

8 Zn(s)+H2SO4(aq)→ZnSO4(aq)+H2(g)，温度升高时，该反应体系做非体积功的能力将

A 增加

B 降低

C 不变

D 先增加后降低

9某晶体的两种晶形，在转换温度附近的蒸气压随温度变化的关系为

50825555+11.364，lgp2= +12.564则两晶形的转换温度为 TT

A 392.2K

B 375.2K

C 394.2K

D 494.2K lgp1=

10 某化学反应历程为：

1) A→B＋C ; 2) B＋C→D ; 3）D→P 反应过程的能量变化为：

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物理化学试题

则反应B＋C→D最可能是

A 放热反应

B 吸热反应

C 有催化剂参加的反应

D 自由基反应 能 量

11 将一毛细管插入水中，毛细管中的水面升高5cm，液面的曲率半径为r，毛细管的半径为R，现在2.5cm处折断，则

A 有液体将溢出

B 毛细管中的液面变为凸液面

C 液面不变，但r′>r

D 液面不变，但r′<r

12 一种含有K+、Na+、SO2( )，在某温度和压4、NO3的水溶液系统，求其组分数K=

力下，此系统最多能有几相平衡共存？

A 5，5

B 4，4

C 7，7

D 5，4

13 对于符合方程 p(Vm-b)=RT（b是大于零的常数）的气体，增加压力时，体系的ΔH

A 增加

B 减少

C 不变

D 只能由实验确定

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物理化学试题

14 在298K时，浓度为0.1和0.01mol.kg-1的HCl溶液的液接电势为Ej(1)，浓度相同而换用KCl溶液，则液接电势为Ej(2)，两者关系为

A Ej(1)< Ej(2)

B Ej(1)> Ej(2)

C Ej(1)= Ej(2)

D 无法判断

15 已知平行反应A的活化能和指前因子如下

1 2 反应

-1108.8 83.7 Ea（kJ.mol）

-1A (s) 1000 1000 当温度从300K升高到1000K时，产物B和C的比值改变倍数为

A 1150

B 1/1150

C 无法计算

D 比值不变

二、简答题(共60分；6分/小题)

1 某车间要提纯氯苯，已知水和氯苯为完全不互溶的液体，其共沸点为90.2℃，在该温度下，水和氯苯的蒸气压分别为543和217mmHg，今若提纯200kg氯苯，计算所需水蒸气为多少kg？

T T2 画出卡诺循环的T―S图，并由图证明卡诺热机的效率为η=21。 T2

3 某二组分体系的相图如下图所示： x1

2

3

TA

5 TB B 第 4 页

物理化学试题

请填写下表，并画出组成为x的熔融液的冷却曲线。

1 2 3 4 5 相区

相态

4 如图所示，为某有机物S、H2O和C2H4在略低于乙烯的

临界压力P下的三元相图。

请指出： a. BSD区和DBC区中的是什么相？

b. 压力为P的条件下，向有机物S和H2O各50%的物系中充乙烯气体一直到乙烯占总组成的1/3，请标出物系(C2H4) (H2O)点的移动路径。当压力降为常压时，物系的组成为什么？

5 制备BaSO4溶胶时，常用下列反应：

Ba (CNS)2+K2SO4→2KCNS+BaSO4↓，在Ba (CNS)2过量的情况下制备，请写出胶团的

在毛细管中充入纯水，在两端加电极，结构式。假如将此法制备的BaSO4制作成毛细管，

通电后，水流的移动方向是什么？

6 H2在镍表面吸附过程的势能图如下，试详细解释H2在镍表面吸附的过程。

能

量

7 试从理论和实验上阐明电化学方法测定AgBr的Ksp。

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物理化学试题

8 经实验确定反应CO+Cl2→COCl2的动力学方程式为：

下：

2cCl（ ）Cl2 2Cl(快) 平衡时K1= cCl2dcCOCl2dt2=kcCOcCl，其机理如2

（ ）Cl+CO COCl（快）平衡时

3 （ ）Cl2+COCl COCl2+Cl(慢) k

试通过上述反应机理，找出k与K1，K2，k3之间的关系。

9 请用唐南平衡的基本原理解释用渗透压法测大分子电解质的分子量时应注意的问题。（要求用公式说明）

10

三．计算题(共60分；10分/小题)

1 2mol N2（可视为理想气体）从300K、400kPa经绝热恒外压膨胀至200kPa，求此过程的W、ΔU、ΔH、ΔG和ΔS。

2 在一抽空的容器中放有固态NH4I，当加热至402.5℃时，起初只有气态NH3和HI生成，且在相当长时间内压力保持在94.0kPa。后因HI逐渐分解成气态H2和I2，压力不断变化。问最终的平衡压力是多少？已知402.5℃时纯HI的离解度为0.215。假设达平衡时容器内仍有固态NH4I，气体服从理想气体行为。

3 某电极的电极反应为：H2O2+2H++2e→2H2O，试计算25℃时该电极的标准电极

电势 。已知水的离子积Kw=a(H+)a(OH )=10 14。

电极反应为：O2+2H++2e→2H2O2的电极和氧电极的标准电极电势分别为0.680V和0.401V。

4 298K时，1,2-二硝基苯(NB)在水中所形成的饱和溶液的浓度为5.9×10 3mol dm 3，第 6 页

物理化学试题

计算直径为0.01um的NB微粒在水中的溶解度。

已知298K时，NB与水的界面张力为0.0257N m 1,NB的密度为1566Kg m 3，NB的分子量为168。

5 在823K和101325Pa的条件下，空气和甲醇蒸气通过Ag催化剂可以制得甲醛，在反应过程中Ag的活性逐渐降低，其光泽也逐渐消失，有人怀疑，此现象是由于Ag被氧化生成Ag2O所致。试从热力学角度说明这种怀疑是否正确？

1 1已知ΔfG298K(Ag2O)= 11200J mol，ΔfH298K(Ag2O)= 31050J mol，

1 1Cp mol 1， Cp mol 1， ,m(Ag)=26.80J K,m(Ag2O)=65.70J K

1Cp mol 1。 ,m(O2)=31.38J K

6 某药物分解30％即无效。今在50℃，60℃，70℃测得它每小时分解0.07％，0.16％，0.35％。浓度改变不影响每小时分解的百分数。

（A）求出该药物分解反应的速率常数与温度的关系式。

（B）若该药物在25℃室温保存，计算有效期为多长。若在15℃，0℃冷藏库中保存，有效期可延长到多长？

— 完 —

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