2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析

2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析

2011年安徽化学竞赛初赛有机化学试题答案与解析

32．（14分）完成下列反应式（将反应中间体或反应条件及产物填入空格中）：

⑴

⑵

⑶

（1）解析：环己烯先发生氧化，生成戊二酸（不过最好将条件改为酸性）；然后与甲醇发生酯化反应；在活泼金属钠的作用下，发生酮醇缩合，得到α-羟基环酮。答案如下：

（各2分）

⑵该反应为达参反应（Darzens反应、Darzen反应）是醛或酮在强碱（如氨基钠、醇钠）作用下与α-卤代羧酸酯反应，生成α,β-环氧酸酯的反应。以发现者奥古斯特·乔治·达金（1867-1954）命名。产物α,β-环氧羧酸酯也称作“缩水甘油酸酯”，经水解可以得到醛和酮。答案如下

（各2分）

⑶烯烃与次溴酸的反应可能经历溴鎓离子历程，所以氢氧根进攻就会有两种情况。答案如下：

（各2分）

33．（10分）化合物A分子式为C10H12O2，不溶于水和NaOH溶液，能与2,4-硝基苯肼反应，但与吐伦试剂不反应。A经LiAlH4还原得到B(C10H14O2)，A、B都能发生碘仿反应。A与HI作用生成C(C9H10O2)，C 能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D(C9H12O)，C经KMnO4氧化，得到对羟苯甲酸。

⑴请写出A、B、C、D可能的结构式，并用系统命名法给A、B、C、D化合物命名。

⑵C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D，这一步是反应。

解析：化合物A分子式为C10H12O2，不饱和度为5（一般情况下不饱和度大于4就含有苯环）；不溶于水和NaOH溶液，说明不含羟基或羧基；能与2,4-硝基苯肼反应，但与吐伦试剂不反应，说明含有羰基，不含醛基；A经LiAlH4还原得到B(C10H14O2)，说明只有一个氧原子是不饱和的，另一个氧是饱和的，要么是醚键或羟基；A、B都能发生碘仿反应，说明A属于甲基酮类，不可以先被氧化成甲基酮，再反应。A 与HI作用生成C(C9H10O2)，属于醚键的性质，在强酸下醚键断裂；C能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，含酚羟基；C经Zn-Hg/浓盐酸作用生成D(C9H12O)，羰基直接被还原成亚甲基，属于克莱门森还原；C经KMnO4氧化，得到对羟苯甲酸，说明原结构属于苯环的对位结构。综合上述可得一下答案：

1

2011年安徽化学竞赛初赛试题有机化学部分解析

答案：⑴

A. 1-对甲氧基苯基丙酮（1也可省略）

B. （±）(R)- 1-对甲氧基苯基-2-丙醇(S)- 1-对甲氧基苯基-2-丙醇

C. 1-对羟基苯基丙酮

D. 4-丙基苯酚

⑵克莱门森还原

2

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