5.第六章（配位滴定法）

第六章 配位滴定法

§6—1 填充题

1． EDTA是一种氨羧络合剂，名称为（ ），用符号（ ）表示。配制

标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为（ ）,其水溶液pH为（ ），可通过公式（ ）进行计算，标准溶液常用浓度为（ ）。 2． 一般情况下水溶液中的EDTA总是以（ ）等（ ）

型体存在，其中以（ ）与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在（ ）时EDTA才主要，以此种型体存在。除个别金属离子外，EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是（ ）。

3． K/MY称（ ），它表示一定条件下络合反应进行的程度，其计算式为

（ ）。

4． 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于金属离子的（ ）和络合物的条件形成

／

常数（ ）。在金属离子浓度一定的条件下，KMY值越（ ），突跃也越（ ）；在条件常数K/MY 一定时，（ ）越大，突跃也越（ ）。

／5． KMY是( )时的稳定常数，而KMY是考虑( )时的稳定常数。

／／6． EDTA配合物的条件稳定常数KMY 随溶液的酸度而改变。酸度愈小，KMY 愈（ ），

配合物愈( )，滴定的pM突跃就愈( )。

7． 配位滴定法的特征是在等量点附近溶液的( )发生突变。

／／8． 若金属指示剂的KMIn > KMY，则用EDTA滴定时就不能从MIn中夺取( )，

这种现象称为( )。

／／9． 当1gcM·KMY一1gcN·KNY＞5 时 (M为被测金属离子，N为干扰离子)，若控制

( )，可以使共存的离子不干扰对M离子的测定。

l0． 配位滴定中为使不出现指示剂僵化现象，应保证金属离子与指示剂生成的配合

物有足够的( )。

11．配位滴定法测定水中镁含量时，少量Fe3+ 的存在对指示剂有封闭作用，此时应该加入

( )掩蔽之。

12．EDTA由于结构上具有( )和( )，所以它是多基配位体。 13．配位滴定曲线的突跃范围随溶液的pH增大而( )。

14．在配位滴定中，金属离子的M能够被直接滴定的条件是( )。

15．在配位滴定中，若是金属离子与金属指示剂生成的MI n为难溶的配合物时，将发生

（ )现象。

16．配位滴定中增加酸度会使滴定结果偏( )。

答 案

[H?]?Ka?KaNaHY?2HO21．乙二胺四乙酸 ；H4Y；22；4.4；；0.01mol?L-1。

452．H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4；七种；Y4-；pH＞10；1∶1。

/lgKMY?lgKMY?lg?M?lg?Y3．条件形成常数；。

4．分析浓度CM ；KMY ；大；大；CM；大。 5．[Y]总 =[Y]；αY(H)（或酸效应）。 6．大；稳定；大。

7．pM值（或被测金属离子浓度）。 8．M（或金属离子）；指示剂的封闭现象。

9．溶液酸度。 10．溶解度。 11．三乙醇胺。 12．两个氨基；四个羰基。 13．增大。

／／14．cM·KMY≥106 或KMY≥108 。

15．指示剂僵化。 16．高。

／

§6—2 选择题

1． EDTA与Al3+ 以( )比例结合成稳定配合物。 a．1：1， b. 1：3， c. 3：1 。

2． E DTA法滴定水中C a2+、Mg2+ 时，需要往被测溶液中加入适量三乙醇胺，其目的是

( )。

a．调节溶液酸度； b．掩蔽Fe3+ ；

c．加快反应速度； d．增加配合物的溶解度； 3． 由于酸效应的存在，配合物的稳定性将( )。

a． 降低； b．升高； c．不变。

4． 控制酸度在EDTA法中具有重要意义，故常选用适当的( )来控制溶液的酸度。

a．掩蔽剂； b．配合剂； c．有机溶剂； d．缓冲剂。 5． 在EDTA法中常用下列哪种试剂来调酸度? ( )

a．缓冲溶液； b．氯化铵； c．氨水； d．强酸。 6． EDTA直接法终点所呈现的颜色是( )

a．指示剂一金属离子配合物的颜色； b．游离指示剂的颜色；

c．EDTA一金属离子配合物的颜色； d．上述a与b的混合色； e．上述b与c的混合色。

7． 若用浓度为0.02 mo1·L-1 的EDTA溶液准确滴定等浓度的Mg2+ ，则1gαY(H)最低应

是下列中的哪个? (已知KMgY=8.7 )( ) a．2.7； b．0.7 ； c． -0.7 ； d． 1.7。

8． EDTA与金属离子作用时，酸效应系数αY(H) = [Y]总／[Y]，式中[Y]总表示为： ( )

a． EDTA的总浓度； b． EDTA的平衡浓度； c．未与M离子配合的EDTA各种存在形式的总浓度； d．与M离子配合的EDTA各种存在形式的总浓度。

9. 25.00mL浓度为0.1000 mo1·L-1 Ca2+ 标准溶液恰好与25.04 mL EDTA溶液作用，则

EDTA浓度的正确表达式为：(单位：mo1·L-1 ) ( )

a．0．01997； b．0．02； c．0．0998； d．0．09984。 10．在EDTA法中，当计算允许最低pH值时，在下列因子中需要用到的是：（ ）

a．整合物的1gKMY值； b．EDTA的K值

c．溶液中叶的浓度； d．EDTA物质的量浓度值。 11．测定水中钙镁总量时，加入4％ KCN的目的在于：（ ）

a．提高EDTA配合能力；

b．防止Ca与Mg的互相干扰； c．防止指示剂的封闭现象；

d．减小酸度对配合物稳定性的影响； e．防止指示剂的僵化现象．

12．影响EDTA滴定突跃范围大小的因素为哪些? ( )

a．金属离子的起始浓度； b．金属指示剂的加入量；

c．指示剂的封闭现象； d．溶液pH值的大小； e．KMY值的大小。 13．在pH=10时，铬黑T与Mg2+ 作用而形成的配合物的颜色为( )。

a．酒红色； b．蓝色； c．橙色； d．无色。 14．在Ca2+、Mg2+ 混合液中，用EDTA法测定Ca2+ ，要消除Mg2+ 的干扰，宜用：（ ）

a．控制酸度法； b．配位掩蔽法； c．离子交换法； d．沉淀掩蔽法； e．氧化还原掩蔽法。

15．pH=5.0时，1gαY(H) =6.45，若用ED'TA直接滴定M离子，则1gK至少

为( )。

a．14.45； b．12.15； c．8； d．12.90。

16． 用浓度为0.02000 mo1·L-1 EDTA溶液，滴定含有0．1000g ZnSO4(分子量=16.14)试

样的溶液时，耗去25.00mL，则试样中ZnSO4 的质量分数为；( )。 a．0.9900； b．0.8070； c．0.4035； d．0．0807； e．0.0404。 17．随着溶液酸度增加，配合物的稳定性将( )。

a．降低； b．升高； c．不变。

18．EDTA在pH>10.3的溶液中，主要以( )的形式存在。

a．H4Y； b. H2Y2-； c．y4- ； d．HY3- 。

答 案

1．a ； 2．b ； 3．a ； 4．d ； 5．a ； 6．e ； 7．b； 8．c ； 9．c ； 10. a，d； 11. c； 12. a，d，e； 13. a； 14. d； 15. a； 16. b； 17. a； 18. c 。

§6—3 判断题

1． 金属指示剂并非金属。它与金属离子形成有色配合物。 ( )

2． 使用铬黑T做为指示剂时， A13+、Fe3+、Ca2+、Ni2+ 等离子有封闭作用，须用KC 1

把这些干扰离子掩蔽起来。 ( )

3． 金属配合物1gKMY越大，滴定时pM的起点越低，突跃越大，等量点前后金属离子浓度

变化越显著。 ( )

4． 在水溶液中EDTA以7种形式存在。但是在一定pH值条件下，只有以其中的一种形式

存在。 ( )

5． 平衡时，溶液中的 [Y]总 和 [Y] 的比值称为有效浓度系数。（ ）

6． 许多金属指示剂既是配合剂，又是多元弱酸(或弱碱)。在不同pH值下显示不同颜色。

( )

7． 在大多数情况下，EDTA法中的主要影响因素是酸效应。 ( )

8． EDTA是多基配位体，和多元酸一样在水溶液中有几种不同存在形式，所以，与金属离

子配合时分级进行。 ( )

／

9．在任何条件下，KMY小于KMY 。 ( )

10．αY(H) 称为酸效应系数，它的大小象征溶液酸度的大小。 ( )

／／

11．金属指示剂具备的条件之一是，在滴定的pH条件下KMIn＞KMY，并要大100倍。( ) 12．酸度对配位滴定的影响是多方面的，所以在滴定前一定要用单一的酸或碱调好溶液的

pH值，然后进行滴定。( )

13．控制溶液的酸度可以提高配位滴定的选择性。（ ） 14．配位滴定曲线突跃范围还受溶液酸度影响。 ( )

答 案

1．∨； 2．； 3．×； 4．×； 5．×； 6．∨； 7．∨； 8．×； 9．×； 10. ∨； 11. ×； 12. ×； 13. ∨； 14. ∨。

§6—4 思考题

1. 如何检验水中是否含有金属离子？如何判断它们是Ca2+、Mg2+, 还是Fe3+、Cu2+？ 2． 能否用浓度为0.02 mol·L-1 的EDTA标准溶液直接滴定Ag+ ，(1gKAgY=7.3)？

答 案

1． 由于Ca2+、Mg2+、Fe3+、Cu2+都为有色的金属离子，在溶液中加入EDTA则形成颜色更

深的络合物。可以检验水中含有金属离子。在pH=10时，加入EBT， 则Ca2+、Mg2+形成红色的络合物；CuY2-为深蓝色，FeY-为黄色，可分别判断是Fe3+、Cu2+。 2． 不能，因为 lgKAgY-lgαY(H)＜8 。

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