第19章配位化合物之配位平衡习题目录

第19章配位化合物之配位平衡习题目录

一 判断题；二 选择题；三 填空题；四 计算和回答问题

一 判断题

1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)?c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。（）

2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数 K=K·K·K·K。（）

3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。（）

4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成 [Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。（ ）

5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4?105和2?1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是 c(A3+)>c(B2+)。（）

6 已知[HgCl4]2-的K=1.0?10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0?10-12。（）

7 对于电对Ag+/Ag来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag的还原性将增强。（） 8 对于电对Cu2+/Cu来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。（） 9 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。（）

10 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。（） 11 所有配合物在水中都有较大的溶解度。（）

12 在含有少量AgCl沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl溶解，如果再加入适量的HNO3溶液，又可看到AgCl沉淀生成。（） 13 AgI在氨水中的溶解度大于在水中的溶解度。（）

14 在5.0mL0.10mol·L-1AgNO3溶液中，加入等体积等浓度的NaCl溶液，生成AgCl沉淀。只要加入1.0mL0.10mol·L-1NH3·H2O溶液，AgCl就因生成?Ag(NH3)2+?而全部溶解。 （） 15 在[Ni(NH3)6]2+溶液中加入乙二胺(en)，将会有[Ni(en)3]2+生成。（）

16 在FeCl3溶液中先加入少量KCNS(s)，再加入适量的NaF溶液，最终溶液呈血红色。 ............................................................................................................................... （） 17 已知K([HgCl4]2-)=1.17?1015，K([HgI4]2-)=1.48?10-30。 则在标准状态下反应[HgCl4]2-+4I-[HgI4]2-+4Cl-将向右进行。（）

18 已知K([CuBr2]-)=7.8?105，K([CuI2]-)=1.4?10-9。 则在标准状态下反应[CuBr2]-+2I-[CuI2]-+2Br-将从左向右进行。（）

19 已知[Ag(S2O3)2]3-和?AgCl2?-的lgK分别为13.46和5.04。 则在标准状态下反应?Ag(S2O3)2?3-+2Cl-?AgCl2?-+2S2O32-将从右向左进行。（）

20 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数都一样的配合物，其E一定变小。（）

21 如果电对的氧化型、还原型能同时生成配体和配位数相同的配合物，当氧化型配合物的稳定常数K较大时，则E变小。（） 22 E([PdCl4]2-/Pd)

24 已知lgK([Co(NH3)6]2+)=5.11，lgK([Co(NH3)6]3+)=35.2， 则E(Co3+/Co3+)

25 K([Ag(CN)2]-)=1.26?1021，K([Ag(NH3)2]+)=1.12?107。则相同浓度的[Ag(NH3)2]+的氧化性比[Ag(CN)2]-的氧化性强。（） 26 已知Co3++e-[Co(NH3)6]3++e-Co2+

E=1.84V

[Co(NH3)6]2+ E=0.10V

则K([Co(NH3)6]3+)

27 HgS溶解在王水中是由于氧化还原反应和配合反应共同作用的结果。（）

28 某金属离子的难溶电解质，因生成配离子而使沉淀溶解的过程可称为沉淀的配位溶解；一般配离子的K越大，沉淀的K较小时，越有利于配位溶解反应的发生。（ ） 29 在M2+溶液中，加入含有X-和Y-的溶液，可生成MX2沉淀和[MY4]2-配离子。如果 K(MX2)和K([MY4]2-)越大，越有利于生成[MY4]2-。（）

30 许多配位体是弱酸根离子，相关配合物在溶液中的稳定性与溶液pH值有关。一般pH值越小，配合物越不易解离。（）

31 HF、H2SiO3皆是弱酸，但是H2SiF6却是强酸。（）

32 Al3+与edta（乙二胺四乙酸的二钠盐）溶液反应生成配离子，可使溶液的pH值变小。 ....................................................................................................................................... （） 33 配合物形成体的配位数是指直接和中心原子或(离子)相连的配体总数。（） 34 配合物形成体是指接受配体孤对电子的原子或离子，即中心原子或离子。（） 35 配合物中，提供孤对电子与形成体形成配位键的分子或离子称为配位体或配体。（） 36 配位酸、配位碱以及配位盐的外界离子所带的电荷总数与相应配离子的电荷总数值相等，符号相反。（）

37 只有多齿配体与金属离子才能形成螯合物。（）

38 配合物的配体中与形成体直接相连成键的原子称为配位原子。（） 39 氢氧化二氨合银(Ⅰ)的化学式是[Ag(NH3)2]OH。（）

40 配合物[CrCl2(H2O)4]Cl的命名应为一氯化四水·二氯合铬(Ⅲ)。（） 41 配合物Na3[Ag(S2O3)2]应命名为二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠。（）

42 一个配位体中含有两个或两个以上可提供孤对电子的原子，这种配位体即为多齿或多基配体。（）

43 CO分子中有多对孤对电子，CO作配体形成的配合物为螯合物。（） 44 [Ca(edta)]2-是配位数为4的螯合物。（）

45 [Fe(C2O4)3]3-的配位原子为C，配位数为3，是一螯合物。（）

46 常见配合物的形成体多为过渡金属的离子或原子，而配位原子则可以是任何元素的原子。（）

47 配合物H2[PtCl6]应命名为六氯合铂(Ⅳ)酸。（）

48 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾的化学式为K3[PtCl5(NH3)]。（） 49 配合物[PtCl2(NH3)2]应命名为二氯二氨合铂(Ⅳ)。（） 50 配合物[Fe(CO)5]应命名为五(一氧化碳)合铁。（）

51 具有一定稳定性的配离子在水溶液中的行为类似于弱电解质。（） 52 [Cu(NH3)4]2+在水中的解离如同弱电解质。（）

53 含有配离子的配合物，其带异号电荷离子的内界和外界之间以离子键结合，在水中几乎完全解离成内界和外界。（）

54 配离子在水溶液中解离反应的标准平衡常数称为不稳定常数，可用K表示。（ 55 在水溶液中配合物生成反应的标准平衡常数称为稳定常数，可用K表示。（） 对同一配离子而言，相同温度时应有K=1/K。（）

）

56 将0.20mol·L-1的[Ag(NH3)2]Cl溶液用水稀释至原来体积的两倍，则平衡时溶液中 c(NH3)减小为原来的二分之一。（）

57 配离子的不稳定常数越大，表明该配离子在水溶液中解离的倾向越小。（）

58 某配离子在18℃时的稳定常数为K(1)，50℃时的不稳定常数为K(2)。二者之间的关系为K(1)=1/K(2)。（）

59 在0.10mol·L-1[Cu(NH3)4]SO4溶液中，各种物质的浓度大小关系是 c(SO42-)>c([Cu(NH3)4]2+)>c(NH3)>c(Cu2+)。（ ）

二 选择题

60 下列配合物中，属于弱电解质的是（）。

(A)[Ag(NH3)2]Cl；(B)K3[FeF6]；(C)[Co(en)3]Cl3；(D)[PtCl2(NH3)2]。 61 下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是（）。 (A)[Zn(OH)4]2-(lgK=17.66)>[Al(OH)4]-(lgK=33.03)； (B)[HgI4]2-(lgK=29.83)>[PbI4]2-(lgK=4.47)； (C)[Cu(en)2]+(lgK=10.8)>[Cu(en)2]2+(lgK=20.0)； (D)[Co(NH3)6]2+(lgK=5.14)>[CoY]2-(lgK=16.31)。

62 在0.10mol·L-1的[Ag(NH3)2]Cl溶液中，各种组分浓度大小的关系是（）。 (A)c(NH3)>c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)； (B)c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)>c(NH3)； (C)c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(NH3)>c(Ag+)； (D)c(NH3)>c(Cl-)>c(Ag+)>c([Ag(NH3)2]+)。

63 将2.0mol·L-1氨水与0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液等体积混合后，混合溶液中各组分浓度大小的关系应是（）。

(A)c(NH3)>c(Cl-)=c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)； (B)c(NH3)>c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)； (C)c(Cl-)>c(NH3)>c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)； (D)c(Cl-)>c([Ag(NH3)2]+)>c(NH3)>c(Ag+)。

64 在1.0L2.0mol·L-1的Na2S2O3溶液中溶解0.10molAgNO3固体，假定Ag+全部生成 [Ag(S2O3)2]3-，则平衡时S2O32-的浓度为（）。

(A)0.20mol·L-1；(B)1.8mol·L-1；(C)1.2mol·L-1；(D)0.80mol·L-1。

65 将0.10mol·L-1的Na3[Ag(S2O3)2]溶液用水稀释至原来体积的两倍，则下列叙述中正确的是（）。

(A)[Ag(S2O3)2]3-的浓度恰好为稀释前的一半； (B)Ag+的浓度变为稀释前的一半； (C)S2O32-的浓度变为稀释前的一半； (D)Na+的浓度等于稀释前的一半。

66 已知[CuY]2-和[Cu(en)2]2+的K分别为5.0?1018和1.0?1020，则下列关于这两种配离子稳定性的叙述中正确的是（）。

(A)[CuY]2-在水溶液中比[Cu(en)2]2+更稳定； (B)[Cu(en)2]2+在水溶液中比[CuY]2-更稳定； (C)[CuY]2-和[Cu(en)2]2+的稳定性几乎相同； (D)不能直接从K值比较它们的稳定性。 67 25℃时，[Ag(NH3)2]+溶液中存在下列平衡： [Ag(NH3)2]+[Ag(NH3)]+

[Ag(NH3)]++NH3 KAg++NH3

K

则[Ag(NH3)2]+的稳定常数为（）。

(A)K/K；(B)K/K；(C)1/(K·K)；(D)K·K。 68 25℃时，[Ag(NH3)2]+在溶液中存在下列平衡： [Ag(NH3)2]+[Ag(NH3)]+

[Ag(NH3)]++NH3 Ag++NH3

K

K

则[Ag(NH3)2]+的不稳定常数为（）。

(A)K/K；(B)K/K；(C)1/(K·K)；(D)K·K。

69 下列反应，其标准平衡常数可作为[Zn(NH3)4]2+的不稳定常数的是（）。 (A)Zn2++4NH3

[Zn(NH3)4]2+；

[Zn(NH3)3(H2O)]2++NH3； [Zn(NH3)4]+4H2O； [Zn(H2O)4]2++4NH3。

(B)[Zn(NH3)4]2++H2O(C)[Zn(H2O)4]2++4NH3(D)[Zn(NH3)4]2++4H2O

156 配合物[HgI4]2-的第三级稳定常数的表达式为K(3)=__________________________；第二级不稳定常数的表达式为K(2)=_________________________________。

157 已知配离子[Cu(NH3)4]2+的逐级稳定常数的对数值从lgK(1)~lgK(4)依次为4.31，3.67，3.04，2.30。则其总的稳定常数K为____________________，总的不稳定常数K为_________________。

158 已知相同浓度的[FeF6]3-溶液和[Fe(CN)6]3-溶液中，前者的c(Fe3+)大于后者的c(Fe3+)。因此可知前者的KK([FeF6]3-)_____。 159 已知[Cu(OH)4]2-+4NH3

[Cu(NH3)4]2++4OH-的K>1,则K([Cu(OH)4]2-)比 ([FeF6]3-)比K

([Fe(CN)6]3-)_______，而K

([Fe(CN)6]3-)比

K([Cu(NH3)4]2+)_______，在标准状态下，该反应向________进行。

160 已知K([Co(NH3)6]3+)>K([Co(NH3)6]2+)，则配离子[Co(NH3)6]3+在水溶液中比 [Co(NH3)6]2+___________，则E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)________E(Co3+/Co2+)。 161 在溶液中I-具有一定的还原性，当其与Cu2+反应生成[CuI2]-时，说明 E(Cu2+/[CuI2]-)将比E(Cu2+/Cu+)______，E(Cu2+/[CuI2]-)可比E(I2/I-)______。 162 AgCl在氨水中的溶解是由于沉淀转化为__________而溶解，AgX的K愈大，则在氨水中的溶解度也愈_______。 163 在溶液中，存在下列平衡：[CoF6]3-Co3++6F-，当加入硝酸时，上述平衡将向_______

移动，这是由于生成_________使__________浓度________的结果。 164 在[Co(NH3)6]Cl2溶液中，存在下列平衡：[Co(NH3)6]2+

Co2++6NH3；若加入HCl溶

液，由于________________________________，平衡向___________移动；若加入氨水，由于____________________，平衡向_____移动。 165 已知K([Zn(OH)4]2-)>K([Zn(NH3)4]2+)。则反应: [Zn(NH3)4]2++4OH-

[Zn(OH)4]2-+4NH3的标准平衡常数K与这两种配离子的K之间的关

系式为K=____________，在标准状态下，反应将向______进行。 166 已知K([PtCl4]2-)>K([PtBr4]2-)。则反应[PtCl4]2-+4Br-[PtBr4]2-+4Cl-的标准平衡常

数K与上述K间的关系可表示为K=______________________，在标准状态下，该反应将向______进行。

167 K([Zn(NH3)4]2+)比K([Zn(en)2]2+)__________。当在[Zn(NH3)4]2+溶液中，加入足够量的乙二胺(en)，可能发生的取代反应为（以离子方程式表示之）_______________________。

168 向(NH4)Fe(SO4)2溶液中加入KNCS溶液，可生成______________而使溶液呈_______色；向含有K3[Fe(CN)6]的溶液中加入KNCS溶液时，溶液颜色无明显变化，这是由于溶液中的反应________________________________________不会向__________________进行所致。

169 A、B两种配体均能与某金属离子M形成配离子[MA6]和[MB6]（均略去电荷）。在相同浓度的[MA6]和[MB6]溶液中，前者的游离金属离子M的浓度c(M)比后者的要大。则在溶液中K(MA6)比K(MB6)______，在标准状态下配体取代反应[MA6]+6B______进行。

170 已知溶液中反应[Cd(NH3)4]2++4CN-[Cd(CN)4]2-+4NH3向右进行的倾向很大，则

[MB6]+6A将向

K([Cd(NH3)4]2+)一定比K([Cd(CN)4]2-)___________。浓度相同时，[Cd(NH3)4]2+比 [Cd(CN)4]2-解离度_______。

171 已知K([HgCl4]2-)>>K([Hg(CN)4]2-)。则标准状态下反应: [HgCN4]2-+4Cl－1______。

172 在[FeF6]3-溶液中加入过量KCN，则生成______________，相应取代反应的离子方程式为_________________________________________，该反应的标准平衡常数的表达式 K=__________________________________，K与有关配离子的K间的关系式可写为 K=_________________________________。

173 在Ag－Zn原电池（标准态）中，银为_____极，锌为_____极。若在Ag+溶液中加入NH3水，则电池电动势将__________；若在Zn2+溶液中加入NaOH溶液，则电池电动势将__________。

174 比较下列电极电势的相对大小： E(Ag+/Ag)_____E([Ag(NH3)2]+/Ag)； E(Ag+/Ag)_____E([Ag(CN)2]-/Ag)； E(Ag+/Ag)_____E([Ag(S2O3)2]3-/Ag)； E([Ag(NH3)2]+/Ag)______E([Ag(CN)2]-/Ag)。 175 比较下列电极电势的相对大小： E(Hg2+/Hg)_____E([HgI4]2－/Hg)； E(Fe2+/Fe)_____E([Fe(CN)6]4-/Fe)；

E(Cu2+/Cu+)_____E(Cu2+/[CuI2]-)； E([PtCl4]2-/Pt)______E(Pt2+/Pt)。

[HgCl4]2-+4CN－将向_______进行。该反应的标准平衡常数K

比

176 E(Pb2+/Pb)比E([PbI4]2-/Pb)_______，这是由于在[PbI4]2-/Pb系统中____________浓度变________所致。当[PbI4]2-/Pb处于标准态时，c(I-)=___________mol·L-1。 177 已知K([FeCl]2+)，E(Fe3+/Fe2+)，则298K时半反应[FeCl]2++e-Fe2++Cl-的

E([FeCl]2+/Fe2+)与E(Fe3+/Fe2+)、K([FeCl]2+)间的关系式为________________________，它的值将比E(Fe3+/Fe2+)________。

178 Fe3+的存在对于用NCS-鉴定Co2+会发生干扰，这是因为NCS-与Fe3+和Co2+能分别形成_______色和_______色的配合物，致使鉴定Co2+的反应现象难以观察清楚。如果先在溶液中加入足够量的NaF(或NH4F)，则F-可与Fe3+生成更稳定的_______色配合物，NCS-便不再与Fe3+形成配合物，从而消除了对Co2+鉴定的干扰，这种方法称为离子的__________，在定性和定量分析中都有较多的应用。

179 已知K([Hg(NH3)4]2+)=1.9?1019，K([Hg(CN)4]2-)=4.0?10-42。则反应： [Hg(NH3)4]2++4CN-[Hg(CN)4]2-+4NH3的标准平衡常数K=___________，标准状态下，

该反应将向_______进行。 180 判断下列反应进行的方向： (1)[HgCl4]2-+4CN-(2)[Cu(NH3)4]2++2en(3)[Ag(NH3)2]++Cl-(4)[Cu(NH3)4]2++4Cl-[Hg(CN)4]2-+4Cl-______， [Cu(en)2]2++4NH3______， AgCl+2NH3______， [CuCl4]2-+4NH3______。

181 已知K(Fe(OH)2)>K(Fe(OH)3)，K([Co(NH3)6]3+)>K([Co(NH3)6]2+)。试比较下列电对的E值的相对大小：(填>或<) E(Fe(OH)3/Fe(OH)2)______E(Fe3+/Fe2+)，

E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)______E(Co3+/Co2+)， E(Cu2+/[CuI2]-)______E(Cu2+/Cu+)， E([HgI4]2-/Hg)______E(Hg2+/Hg)。

182 已知K([Co(NH3)6]3+)>K([Co(NH3)6]2+)，可推知E(Co3+/Co2+)比

E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)___________。这是由Co3+、Co2+与NH3分别生成配离子后 c(Co3+)变_________比c(Co2+)变_______的_________。 183 原电池：(?)Zn?NH3(c1)，[Zn(NH3)4]2+(c2)

E(?)变_______，电动势

Br-(c3)?Br2(l)Pt(+)当c(NH3)增加，

E变__________。当c(Br-)增大，E(?)变________E变_________。

184 在标准状态时，反应2Fe3++2I-－

I2(s)+2Fe2+向右进行，这表明E(Fe3+/Fe2+)比E(I2/I

2[Fe(CN)6]3-+2I-在标

)______。当Fe3+、Fe2+均形成CN-配合物时，反应2[Fe(CN)6]4-+I2

准状态时向右进行，这表明E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)_______E(I2/I-)。 185 已知K([Ag(CN)2]-)=7.9?10-22，K(Ag2S)=6.3?10-50。则反应:

2[Ag(CN)2]-+S2-

Ag2S(s)+4CN-的标准平衡常数K=___________。在标准状态下反应

将向_______进行。

186 在含有少量AgI沉淀的溶液中，加入适量KCN溶液，沉淀AgI即溶解，反应方程式为______________________________________，以AgI的K及生成配离子的K表示溶解反应的标准平衡常数K=______________________。

187 将Cu(OH)2溶解于氨水中生成了____________，最终溶液的pH将变______。 188 已知下列原电池： (?)Zn?Zn2+(c1)

Ni2+(c2)?Ni(+)

其电池反应为__________________________________________________，当将氨水仅加入该电池的Zn2+(aq)生成[Zn(NH3)4]2+时，则电动势E变_______。如果将氨水仅加入Ni2+(aq)生成[Ni(NH3)6]2+时,则E变_______。如果将氨水同时加入Zn2+(aq)和Ni2+(aq)中，当c([Zn(NH3)4]2+)=c([Ni(NH3)6]2+)=c(NH3)=1.0mol·L-1时,E变大,可推知K([Zn(NH3)4]2+)比K([Ni(NH3)6]2+)_______。

189 判断下列电对电极电势的相对大小：

E(Zn2+/Zn)_____E([Zn(CN)4]2-/Zn),E([Zn(CN)4]2-/Zn)_____E([Zn(NH3)4]2+/Zn)； 当c([Zn(CN)4]2-)=1.0mol·L-1，c(CN-)=2.0mol·L-1时，则E([Zn(CN)4]2-/Zn)______ E([Zn(CN)4]2-/Zn)。

当c([Zn(NH3)4]2+)=1.0mol·L-1，c(NH3)=0.50mol·L-1时，则E([Zn(NH3)4]2+/Zn)_____ E([Zn(NH3)4]2+/Zn)。

190 在[Ag(CN)2]-溶液中加入Na2S发生反应，该反应的离子方程式为_____________________，其标准平衡常数表达式为K=______________________。 191 在E

(Cu2+/Cu)、E

([Cu(NH3)4]2+/Cu)、E

([Cu(en)2]2+/Cu)中，E

最大的是

___________，最小的是_________________。

192 配合物K2[Co(NCS)4]的中心离子是________；配位体是_____________；配位原子是_______；配位数是_______。

193 配合物K[Cu(SCN)2]的中心离子是___________；配位体是_________________；配位原子是_________；配位数是__________。

194 配位化合物[PtCl2(NH3)2]的配位体是_____________；配位原子是___________；配位数是______；命名为_____________________________________________________。 195 配合物K[Ag(CN2)]的配位体是_________；配位原子是________；配位数是_______；命名为________________________________________。

196 配离子[Cd(CN)4]2-的配位体是_________；配位原子是_______；配位数是_______；命名为______________________________________________。

197 氢氧化四氨合铜的化学式是____________________，中心离子是_________，配位原子是______，配位数是_______。

198 配合物Li[AlH4]的配位体是_________；配位原子是_______；配位数是_______；命名为_____________________________。

199 配合物H2PtCl6的中心离子是_________；配位原子是_______；配位数是_______；命名为____________________________________________。

200 配合物[CoClNH3(en)2]Cl2的中心离子是__________；配离子是______________________；配位体是________________；配位原子是__________。 201 配合物K3[Al(C2O4)3]的配位体是_______________，配位原子是____________，配位数是_______，命名为________________________________。

202 配合物[Cr(CO)6]的形成体是________；配位数是_______；形成体和配体的电荷数是___________；命名为_________________________________________。

203 配位化合物Na[FeY](Y为edta)，其中配位体是_________；配位原子是________；配位数是_______；命名为_________________________________。

204 配合物Ni(CO)4中配位体是_________；配位原子是_________；配位数是________；命名为______________________________。

205 有两个化学组成均为CrCl3·6H2O的配合物，但它们的颜色不同。呈亮绿色者加入AgNO3溶液可沉淀析出的氯；呈紫色者加入AgNO3溶液可使全部氯沉淀析出。则：

32亮绿色配合物的化学式为______________________________， 紫色配合物的化学式为_________________________________。

206 在[Cu(NH3)4]SO4溶液中，加入BaCl2溶液，会产生_______色__________沉淀，加入稀NaOH溶液，___________Cu(OH)2沉淀，加入Na2S溶液，可产生黑色________沉淀。 207 配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]的中心离子是____________；配体是_____________；配位原子是___________；配位数是________。

208 配合物[Cr(NH3)6][Co(CN)6]中配位体是__________；配位原子是__________；配位数是________；命名为________________________________________。 209 写出下列配合物的化学式： (1)六氟合铝(Ⅲ)酸___________________；

(2)二氯化三乙二胺合镍(Ⅱ)______________________； (3)氯化二氯·四水合铬(Ⅲ)________________________； (4)六氰合铁(Ⅱ)酸铵________________________。 210 CrCl3·6H2O可能存在的四种配合物的化学式为： ___________________

；

____________________

；

______________________

；

_____________________。

211 用乙二胺、氯离子的一种或两种作配体，可写出四种不同组成的配位数为6的Co(Ⅲ)的配离子。它们的化学式分别是_____________________________；_________________________；_________________________；__________________________。 212 有一配合物，其组成为含钴21.4%、氢5.4%、氮25.4%、氧23.2%、硫11.6%、氯13%。在该配合物的水溶液中加入AgNO3溶液无沉淀生成，但加入BaCl2溶液则生成白色沉淀。它与稀碱溶液无反应。该配合物的摩尔质量为275.5g·mol-1，则其化学式为____________________，命名为_______________________，(Mr(Co)=58.9,Mr(Cl)=35.5，Mr(S)=32.1)。

四 计算和回答问题

213 室温时在1.0L乙二胺溶液中溶解了0.010molCuSO4，主要生成[Cu(en)2]2+，测得平衡时乙二胺的浓度为0.054mol·L-1。求溶液中Cu2+和[Cu(en)2]2+的浓度。 (已知K([Cu(en)2]2+)=1.0?1020)

214 将0.0020mol·L-1[HgI4]2-溶液与0.200mol·L-1KI溶液等体积混合，求混合后溶液中Hg2+的浓度。(已知K([HgI4]2-)=6.8?1029)

215 在1.0L6.0mol·L-1氨水中，溶解0.10mol固体ZnSO4（忽略体积变化）。平衡后Zn2+浓度为8.13?10-14mol·L-1。计算[Zn(NH3)4]2+的K。

216 室温时，0.010mol的AgCl溶解在1.0L氨水中，实验测得平衡时Ag+的浓度为1.2?10-10 mol·L-1。求原来氨水的浓度。（已知[Ag(NH3)2]+的K=1.12?107）

217 将0.100mol·L-1AgNO3溶液与6.00mol·L-1氨水等体积混合，求混合溶液中各组份的浓度。(K([Ag(NH3)2]+)=8.9?10-8)

218 将25mL0.20mol·L-1CuSO4溶液和75mL3.0mol·L-1氨水混合，假定混合后溶液体积为100mL。试求： (1)混合后各组分浓度；

(2)在混合溶液中若加入10mL0.10mol·L-1BaCl2溶液或10mL0.10mol·L-1NaOH溶液，是否都有沉淀生成。

（已知K([Cu(NH3)4]2+)=4.8?10-14，K(BaSO4)=1.1?10-10，K(Cu(OH)2)=2.2?10-20） 219 将25mL0.20mol·L-1CuSO4溶液和75mL3.0mol·L-1氨水混合，假定混合后溶液体积为100mL。试求： (1)混合后各组分浓度；

(2)在混合溶液中若加入10mL0.10mol·L-1BaCl2溶液或10mL0.10mol·L-1NaOH溶液，是否都有沉淀生成。

（已知K([Cu(NH3)4]2+)=4.8?10-14，K(BaSO4)=1.1?10-10，K(Cu(OH)2)=2.2?10-20） 220 实验室提供下列试剂和仪器：

CuSO4固体(每份0.010mol)、氨水(6.0mol·L-1)、铜片、盐桥、电位差计、蒸馏水、烧杯、量筒等，试设计一个原电池来测定[Cu(NH3)4]2+的K。

(1)写出原电池符号表示式。(其中c(Cu2+)=c([Cu(NH3)4]2+)=0.10mol·L-1) (2)所需溶液怎样配制？原电池怎样组成？

(3)应测定的数据是什么？是否应查E(Cu2+/Cu)数据？ (4)写出计算K[Cu(NH3)4]2+的表示式。

221 AgCl能溶解在氨水中，AgBr则基本不溶，但是，AgCl、AgBr皆溶解在Na2S2O3溶液中。试简要说明之。(已知KlgK([Ag(NH3)2]+)=7.05； lgK([Ag(S2O3)2]3-)=13.46)

(AgCl)=1.8?10-10；K

(AgBr)=5.0?10-13；

222 已知E(Sn4+/Sn2+)=0.154V；E(HgCl2/Hg2Cl2(s))=0.63V；K([HgI4]2-)=1.48?10-30。在SnCl2溶液中加入HgCl2溶液，可看到有白色丝状沉淀Hg2Cl2生成。若在HgCl2溶液中逐滴加入KI溶液至橙红色沉淀HgI2消失，KI再稍过量，此时再加入SnCl2溶液，则不会观察到有Hg2Cl2沉淀生成。试解释上述现象。

223 已知E(Ag+/Ag)=0.799V，K(AgBr)=5.0?10-13。

([Ag(S2O3)2]3-/Ag)=0.017V，计

算[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数；若使0.10mol的AgBr固体完全溶解，Na2S2O3的最初浓度应为多少？

224 已知298K时E(Cu2+/Cu+)=0.159V，K([CuI2]-)=7.1?108。 (1)写出Cu2+/[CuI2]-所对应的电极反应； (2)计算E(Cu2+/[CuI2]-)；

(3)计算标准态时，Cu2+、CuI2-系统中c(Cu+)。

225 已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V，K([Fe(C2O4)3]3-)=1.6?1020，K([Fe(C2O4)3]4-)=1.7?105，求E([Fe(C2O4)3]3-/[Fe(C2O4)3]4-)。当含有[Fe(C2O4)3]3-、[Fe(C2O4)3]4-的混合溶液中，两种离子浓度均为1.0mol·L-1时，该系统中c(Fe2+)/c(Fe3+)为多少？

226 已知K(AgBr)=5.0?10-13，K([Ag(S2O3)2]3-)=3.5?10-14。在1.00LNa2S2O3溶液中，加入0.100molAgNO3和0.020molKBr（忽略所引起的体积变化），并使其全部溶解，而无沉淀生成。问原Na2S2O3溶液中，Na2S2O3的浓度最低为多少。 227 已知铜元素的电势图：Cu2+

2+

0.159VCu

+

Cu

0.337V(1)计算反应：Cu+Cu

2Cu+的标准平衡常数K；

(2)已知K(CuCl)=1.2?10-6，试计算反应: Cu+Cu2++2Cl-2CuCl(s)的标准平衡常数K；

(3)已知K(CuCl2-)=3.2?105，计算反应:

Cu+Cu2++4Cl-2[CuCl2]－的标准平衡常数K。

当初始时系统中c(Cu2+)=1.0mol·L-1，c(Cl-)=12.0mol·L-1，平衡时各离子浓度为多少？ 228 已知：E/V

Cu2+

Cu

+

0.515Cu

0.337

K([Cu(NH3)4]2+)=4.79?10-14，K([Cu(NH3)2]+)=1.38?10-11。 试写出[Cu(NH3)2]+歧化反应方程式并计算其标准平衡常数。

229 已知E(Co3+/Co2+)=1.84V,K([Co(NH3)6]2+)=1.29?105。当c([Co(NH3)6]3+)=0.10mol·L-1，c([Co(NH3)6]2+)=1.0?10-3mol·L-1时，E([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)=0.218V。试通过计算确定K([Co(NH3)6]3+)。

230 已知E(Co3+/Co2+)=1.84V，K[Co(CN)6]3-=1.0?10-64，K[Co(CN)6]4-=8.0?10-20。 (1)计算

([Co(CN)6]3-/[Co(CN)6]4-)；

(2)指出在Co3+、Co2+、[Co(CN)6]3-、[Co(CN)6]4-四种离子中: (a)氧化性最强的离子，

(b)还原性最强的离子，

(c)Co(Ⅲ)最稳定的离子， (d)Co(Ⅱ)最稳定的离子。

231 等体积混合0.10mol·L-1AgNO3和6.0mol·L-1氨水，然后加入NaAc固体(忽略体积变化)。通过计算说明是否会生成AgAc沉淀。

(已知K([Ag(NH3)2]+)=1.1?107，K(AgAc)=4.4?10-3。)

在200mL0.10mol·L-1AgNO3溶液中加入1.0?10-3molNaBr，再向溶液中通入NH3(g)。试通过计算说明能否使AgBr沉淀溶解？

(已知K([Ag(NH3)2]+)=1.1?107，K(AgBr)=5.0?10-13。)

232 将0.020mol·L-1Pb(NO3)2溶液与0.20mol·L-1Na2SO4溶液等体积混合得到PbSO4沉淀。在1.0L此混合溶液中，至少应加入多少克NaOH固体(忽略体积变化)才能使生成的PbSO4沉淀刚好完全溶解？

(已知K([Pb(OH)3]-)=2.63?10-15，K(PbSO4)=1.60?10-8，Mr(NaOH)=40.0。)

233 在Zn(OH)2饱和溶液中含有少量Zn(OH)2沉淀，加入NaOH溶液至Zn(OH)2沉淀刚好溶解为止，此时溶液的pH=12.00，试求溶液中Zn2+和[Zn(OH)4]2-的浓度。 (已知K([Zn(OH)4]2-)=2.2?10-18，K(Zn(OH)2)=1.2?10-17。) 234 已知K

([AlF6]3-)=1.4?10-20，K

(Al(OH)3)=1.3?10-33，Mr(NaF)=42.0。在

1.0L0.10mol·L-1Al3+的溶液中，若pH=10.00时，不生成Al(OH)3沉淀，需加入NaF(s)，则其质量至少应为多少？

235 已知K(AgI)=8.3?10-17，K([Ag(CN)2]-)=1.2?10-21。将0.10molAgI固体恰好溶于1.00LnaCN2溶液中，试计算NaCN溶液的起始浓度至少为多少。平衡时溶液中Ag+、I-、[Ag(CN)2]-、CN-浓度各为多少？

236 已知K(AgCl)=1.8?10-10，K([Ag(NH3)2]+)=8.9?10-8。计算常温下AgCl在2.0mol·L-1氨水中的溶解度(mol·L-1)和c(Ag+)。

237 已知E(Zn2+/Zn)=?0.763V，E(Cu2+/Cu)=0.337V，K(ZnS)=2.5?10-22。

原电池：(?)Zn?Zn2+(1.0mol·L-1)Cu2+(1.0mol·L-1)?Cu(+)

(1)先向右半电池通入过量的氨生成[Cu(NH3)4]2+，且游离的c(NH3)=3.0mol·L-1，测得原电池电动势E1=0.650V。求K([Cu(NH3)4]2+)。

(2)然后再向左半电池加入过量的NaS,生成ZnS(s)，其游离的c(S2-)=0.50mol·L-1。写出新原电池的反应方程式，并计算此时电动势E2。 238 已知：E/V Hg2+

0.920Hg22+

Hg

0.857反应Hg22++4I-[HgI4]2-+Hg

K=2.87?1027

求：(1)E([HgI4]2-/Hg22+)；(2)K([HgI4]2-)。

239 已知：E(Fe2+/Fe)=?0.44V；K(Fe(OH)2)=8.0?10-16；K([Fe(CN)6]4-)=1.0?10-35。 试求：(1)E([Fe(CN)6]4-/Fe)；

(2)当c(CN-)=1.0mol·L-1，c([Fe(CN)6]4-)=c(OH-)=0.10mol·L-1时，确定下列反应的反应方向：Fe(OH)2+6CN-[Fe(CN)6]4-+2OH-

Cu

E=0.337V

240 已知：Cu2++2e-

O2+2H2O+4e-

4OH- E=0.401V

K([Cu(NH3)4]2+)=2.09?1013

试求：(1)E(Cu(NH3)42+/Cu)；

(2)从计算结果说明金属铜在氨水中是否稳定，若反应则写出反应方程式。

241 已知E(Fe3+/Fe2+)=0.771V；K([Fe(CN)6]3-)=1.0?10-42；K([Fe(CN)6]4-)=1.0?10-35。 求：(1)E([Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-)；

(2)确定下列原电池的正负极，并计算其电动势：

Pt?[Fe(CN6)]4-(0.10mol·L-1)，[Fe(CN6)]3-(1.0mol·L-1)

Fe3+(0.10mol·L-1)，Fe2+(1.0mol·L-1)?Pt

(3)写出电池反应方程式并计算其标准平衡常数。

Zn2+(c3)?Zn(+)；其中c1=0.20mol·L-1，

242 有一原电池：(?)Zn?[Zn(CN)4]2-(c1)，CN-(c2)

c2=0.10mol·L-1，c3=1.0mol·L-1。测得其电动势E=0.369V；试通过计算确定K([Zn(CN)4]2-)。 (已知E(Zn2+/Zn)=?0.763V)。

243 室温时测得0.0100mol·L-1edta(Na2H2Y)溶液的pH值为4.10，在此溶液中加入TlCl3固体（忽略体积变化），使Tl3+的起始浓度为0.0100mol·L-1。当生成螯合物[TlY]-的反应达到平衡时，溶液的pH值改变了多少？

(已知：K(H2Y2-)=6.9?10-7；K(HY3-)=5.9?10-11；K([TlY]-)=3.2?1022。)

244 在1.0LNH4Cl－NH3·H2O缓冲溶液中，c(NH4+)=0.050mol·L-1，c(NH3·H2O)=1.0mol·L-1。实验证明，能将新制备出来的0.010molZn(OH)2完全溶解在上述缓冲溶液中生成了[Zn(NH3)4]2+。写出Zn(OH)2溶解在该缓冲溶液中的相关反应的离子方程式。计算Zn(OH)2溶解前后，缓冲溶液pH值的变化。

245 提取金属银时，可将已粉碎的含银矿石加入NaCN溶液中，再通入空气将单质银氧化形成配合物： (1)4Ag+8CN-+O2+2H2O

4[Ag(CN)2]-+4OH-

然后用活泼金属如(Zn)将其还原； (2)2[Ag(CN)2]-+Zn=[Zn(CN)4]2-+2Ag

试通过计算上述反应的标准平衡常数K、K，说明上述反应提取银的可能性。 (已知：Ag++e-O2+4H++4e-Zn2++2e-Ag++2CN-Zn2++4CN-Zn

Ag 2H2O

E=0.799V

E=1.229V E=?0.763V K=1.26?1021 K=5.01?1016)

[Ag(CN)2]- [Zn(CN)4]2-

246 已知：E(Cu2+/Cu+)=0.159V；E(Cu2+/Cu)=0.337V；K([CuI2]-)=7.08?108 (1)完成酸性介质中的电势图：Cu2+?????[CuI2]-?????Cu 并说明[CuI2]-在酸性溶液中能否存在。 (2)计算反应Cu2++4I-+Cu

2[CuI2]-的E、K及?rG，并说明此反应能否正向进行。

247 某原电池用来测定K(Ag2S)，其正极为银片插入0.10mol·L-1AgNO3溶液中，并将H2S气体不断通入溶液直至饱和（假设反应前溶液的原有酸度可忽略）；负极为锌片插入 0.10mol·L-1ZnSO4溶液，并将NH3气不断通入溶液直到NH3的浓度为0.10mol·L-1为止。用盐桥连接两溶液，测得该电池的电动势E=0.85V。试求K(Ag2S)。

248 已知E(Ag+/Ag)=0.799V；E(Zn2+/Zn)=?0.763V；K([Zn(NH3)4]2+)=2.89?109； K(H2S)=1.32?10-7；K(H2S)=7.10?10-15。

已知：K(AgCN)=1.2?10-16；K(HCN)=6.2?10-10；K([Ag(CN)2]-)=1.26?1021。

在1.00L0.200mol·L-1HCN溶液中，加入0.010mol的AgNO3(s)。通过计算：(1)说明平衡时系统中是否有AgCN沉淀；(2)确定溶液中HCN、[Ag(CN)2]-的浓度和pH值。 249 下列关于配合物的叙述是否正确？如有错误，试予以更正并举例说明。 (1)配合物都由内界和外界组成。

(2)配合物的形成体只能是金属离子或原子。

(3)配离子的电荷数等于形成体的电荷数与配体总电荷数的代数和。

250 什么叫螯合物？螯合物有什么特点？作为螯合剂必须具备什么条件？试举例说明。 有三种铂的配合物，其化学组成分别为：

(a)PtCl4(NH3)6；(b)PtCl4(NH3)4；(c)PtCl4(NH3)2。对这三种物质分别有下述实验结果： (a)的水溶液能导电，每摩尔(a)与AgNO3溶液反应可得4molAgCl沉淀； (b)的水溶液能导电，每摩尔(b)与AgNO3溶液反应可得2molAgCl沉淀； (c)的水溶液基本不导电，与AgNO3溶液反应基本无AgCl沉淀生成。 251 试回答下列问题：

1.写出(a)、(b)、(c)三种配合物的化学式和名称。 2.写出(a)、(b)、(c)中中心离子的配位数及空间构型。

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