有机化学-第五版-华北师范大学等-李景宁-全册-课后习题答案（完

第十二章 羧酸

命名下列化合物或写出结构式。

(1)H3CHCCH3COOHCH2COOHCH3(2)ClCHCH2COOH

(3)COOH (4) CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

(5) 4-methylhexanoic acid (6) 2-hydroxybutanedioic acid (7) 2-chloro-4-methylbenzoic acid (8) 3,3,5-trimethyloctanoic acid

1. 解：（1）3-甲基丁酸 （2）3-对氯苯基丁酸 （3）间苯二甲酸 （ 4）9，12-十八二烯酸

(5) CH3CH2CHCH2CH2COOHCH3

COOH(7)H3CCl(6)HOCHCOOHCH2COOH

CH3(8) CH3CH2CH2CHCH2CCH2COOHCH3CH3

2．试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。 （1）乙醇 （2）三氯化磷 （3）五氯化磷（4）氨 （5）碱石灰热熔 2．解：(1)

CH3COOH + C2H5OHH+CH3COOC2H5 + H2O

(2)

CH3COOH + PCl3CH3COCl + H3PO3

(3)

CH3COOH + PCl5CH3COCl + POCl3 + HCl

(4)

COOH + NHCH33 (5)

3．区别下列各组化合物。 甲酸、乙酸和乙醛； 乙醇、乙醚和乙酸；

乙酸、草酸、丙二酸； 丙二酸、丁二酸、己二酸 3 解：

CH3COOH碱石灰△CH3COONH4ΔCH3CONH2 + H2OCH4（1） ??甲酸NaCO3 乙酸 乙醛（2） 乙醇NaCO3 乙醚 乙酸(+)(+)有气体放出(-)Tollens试剂（＋）银镜

（＋）黄色（－）(-)(-)(+)有气体放出I2 + NaOH△

（3） 草酸KMnO4/H+ 乙酸 丙二酸（4） 丁二酸 ??丙二酸 己二酸△(+)紫色褪去(-)△（-）有气体放出（CO2）(-)（+）

(-)(+)有气体放出（CO）分解产物加2,4-二硝基苯肼（-）2(+)（+）

4．完成下列转变。

(1) CH2=CH2 CH3CH2COOH (2) 正丙醇 2-甲基丙酸 (3) 丙酸 乳酸 (4) 丙酸 丙酐 (5) 溴苯 苯甲酸乙酯 4. 解： (1)

H2CCH2HBrCH3CH2Br1) Mg , Et2OCH3CH2COOH2) CO2 ; 3) H3+O

or

H2CCH2HBrCH3CH2Br△NaCNCH3CH2CNCH2HBrH3+OCH3CH2COOH (2)

CH3CH2CH2OHMgEt2OH2SO4H3CCH(CH3)2CHBr1) CO2(CH3)2CHMgBr2) HO2(CH3)2CHCOOH

(3)

Cl2CH3CH2COOHPCH3CH(Cl)COOHOH-CH3CH(OH)COOH

(4)

CH3CH2COOHSOCl2CH3CH2COClCH3CH2COONa(CH3CH2CO)2O

(5)

6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2,甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解,在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应,试推测甲、乙、丙的结构。 6．解：

甲为CH3CH2COOH , 乙为HCOOC2H5 , 丙为CH3COOCH3 .

7. 指出下列反应中的酸和碱.

2PhBrTHFPhMgBr2) H+O3Mg1) COPhCOOHEtOHH+PhCOOEt (1) 二甲醚和无水三氯化铝; (2) 氨和三氟化硼; (3) 乙炔钠和水 7．解：按Lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。 Lewis碱: 二甲醚, 氨, 乙炔钠. Lewis酸: 三氯化铝 , 三氟化硼 , 水.

8. (1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物:

① 乙炔、氨、水; ② 乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔

(2) 按照碱性降低的次序排列下列离子: CH3- , CH3O-, HC≡C- ;

CH3O- , (CH3)3CO-, (CH3)2CHO- 8. 解：

酸性: ① 水＞乙炔＞氨; ② 乙酸＞环戊二烯＞乙醇＞乙炔 碱性: ①CH3- ＞HC≡C- ＞CH3O-; ②(CH3)3CO-＞(CH3)2CHO-＞CH3O-

9.分子式为C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物（C）。（C）能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式。

9． 解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以

OH(A)COOHCOOH(C)O(B)(D)

10．一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸

收溴。该烃经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。

10．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。

（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量132。

HOOCH2CHCCH3COOH 故二元酸为

CH3 (3) 综上所述，该烃为有取代基的环烯烃即3-甲基环丁烯。

11．马尿酸是一个白色固体（m.p.190○C），它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子峰m/z=179，分子式为C9H9NO3。当马尿酸与HCl回流，得到两个晶体D和E。D的相对分子质量122，微溶于水，m.p.120○C，它的IR谱在3200~2300cm-1有一个宽谱带，在1680cm-1有一个强吸收峰，在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用标准NaOH滴定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含N，相对分子质量为75，求马尿酸的结构。

11． 由题意：m/z=179，所以马尿酸的相对分子质量为179，它易水解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的 ＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1和700cm-1是一取代苯的 C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其相对分子质量为122，因此，D为PhCOOH.

又由题意：E为氨基酸，相对分子质量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。

CNHCH2COOH 綜上所述，马尿酸的结构为：

O.

第十三章 羧酸衍生物

1． 说明下列名词：

酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。 答案：

酯：是指酸和醇之间脱水后的生成物，它包括无机酸酯和有机酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。

油酯：是指高级脂肪酸与甘油之间形成的酸类化合物，通常称为甘油三酯。 皂化值：是完全水解1克油脂所需的氢氧化钾毫克数。油脂在碱催化下水解反应称为皂化。

干性：是指空气中会逐渐就有韧性的固态薄膜的油脂。油的这种结膜牲叫做干性。干性油通常是由不饱和脂肪酸组成的甘油三酯。

碘值：是指100克不饱和脂肪酸甘油酸通过C=C键的加成反应所能吸叫的碘的质量（克）。碘值的大小反映了油脂的不饱和程度的高低，它是油脂分析的一项重要指标。

OCH2CH2非离子型洗涤剂：是指一类中性的具有面活性剂。最常用的非离子型洗涤剂为

C8H17OCH2CH2nOH结构单元的即告醚表

nOH

2． 试用方程式表示下列化合物的合成路线： （1） 由氯丙烷合成丁酰胺； （2） 由丁酰胺合成丙胺；

（3） 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威” 答案： （1）

CH3CH2CH2ClCH3CH2CH2ClNH3CH3CH2CH2CONH2Mg乙醚CH3CH2CH2MgCl(1)CO2(2)H3OCH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2COONH4CH3CH2CH2CONH2+（2）

CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2CONH2Br2NaOHH2O

CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2CONHNaNaOHCH3CH2CH2CONHBr-HBrCH3CH2CH2CONH3O+CH3CH2CH2NCOO（3）

COCl2+CH3NH2ClOHClCNHCH3CH3CH2CH2NH2

ClOCONHCH3

3． 用简单的反应来区别下列各组化合物：

答案：

(1)CH3CHCH2COOH+ClCH3CH2CH2COCl+ClH2OCH3CHCH2COO+H3O无明显热效应H2OCH3CH2CH2COOH+HCl+C2H5OH(2)CH3CH2CH2COOC2H5+NH2OH.HClCH3CH2CH2COONHOHOFeCH3CH2CH2COONHOH+FeCl3CH3CH2CONH2+NH2OH.HClC3CH2CNHO+3HCl3无反应无反应CH3OCH2COONa+CO2CH3COONa+CH3CONHNa+2CH3COOH(3)CH3COOC2H5+NaHCO3NaHCO3NaOHNaOHH2OH2OCH3OCH2COOH+(4)CH3COONH4CH3CONH2++++NH3H2O(5)(CH3CO)2OCH3COOC2H5放热反应无反应

答案：

CH2+

HBr过氧化物CH2BrNaCNCH2CN 答案：

CH3COCH3MgTiCl3

OHCH3OHCOHCH3OCOHHCH3CC(CH3)3Br2,NaOH(CH3)3CCOOH+CHBr3

答案：

(CH3)2CHBrMg乙醚

(CH3)2CHMgBr环氧乙烷(CH3)2CH2CH2OMgBrPBr3HCNaNH2(CH3)2CHCH2CH2BrCNa+CH3CH2CH2CH2BrHCCCH2CH2CH2CH3NaCCCH2CH2CH2CH3(CH3)2CHCH2CH2Br(CH3)3HCH2CH2CH2,Pd-BaSO4CCH2CH2CH2CH3HCCCH2CH2CH2CH3H

(CH3)3CHCH2CH2

答案：

HBrCH2CH(CH2)8COOH过氧化物

BrCH2(CH2)9COOHCH3COCH2COOEt2BuLi°-78 CLiCH2COCHLiCOOEt(1)BrCH2(CH2)9COOH(2)NaBH4H3O+EtOOCCH2COCH2CH2(CH2)9COOHEtOOCCH2CH(CH2)11COOHOH-H2OEtOOCCHCH(CH2)11COOHH2,NiEtOOC(CH2)11COOHEtOHHEtOOC(CH2)11COOEt

答案：

OCOOHCOOHCOOC2H5OHCHOONa25COOC2H5OHCOOC2H5C2H5OOHH+OOC2H5COOC2H5C2H5OONaCOOC2H5OC2H5COOHC2H5Br(1)OH-(2)H3O+O

C2H5

答案：

2CH2(COOC2H5)2C2H5ONa

2NaCH2(COOC2H5)2CHC(COOC2H5)2CH2C(COOC2H5)2BrC2H5BrCH2CH(COOC2H5)22C2H5ONaBrC2H5BrCH2CH(COOC2H5)2OH5C2OCCOOC2H5COOH(1)OH-(2)H3O+,H5C2OCOCOOC2H5COOH

答案：

CH3COOHCH2OHKMnO4LiAlH4CH3CH2BrCOOHCH2CNCH2OHCH2COOC2H5PBr3NaCNC2H5OHHClCH2BrCH2CNCH2COOC2H5C2H5ONaO(1)OH-(2)H3O+OCOOC2H5

答案：

HOOHClSO3H

HOOHHO3SNO2HOHNO3OHH3O+SO3HNO2HOOHH2SO4

HO3SSO3H

答案：

CH3O

CH3+OAlCl3多聚磷酸COOHOCH3CH3CH3NaBH4OOHH3O+OHO

答案：

C2H5ONaONaOOCH3CH2CCHCH2OOC2H3OOCHCH3O

答案：

O

O+OAlCl3Zn(Hg)HClCOOHCOOHO多聚磷酸MgBrOOMgBrH3O+Pd/C

15．某化合物A的熔点为85°C,MS分子离子峰在480m/e,A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物B，B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C，它不溶于水，m.p.62～63°C，B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸，求A和B的结构。 答案：

15．（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256） 解：∵m/e=480，∴A的分子量为480。

由题意，A可用NaOH进行皂化，∴A为酯，1735cm-1是＞C=O的伸缩振动，3000~2900cm-1 为饱和烃基的C-H伸缩振动，IR没有C=C双键吸收峰，故A为饱和一元酸（C）和饱和一元醇（B）生成的酯。

由题意知：B氧化得羧酸分子量应为256，故B的分子量为242，∴B为C16H33OH。因为羧酸的-COOH中-OH与醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量为256，故，C的结构为C15H31COOH。 综上所述：A的结构为：C15H31COOC16H33，B的结构为C16H33OH。

第十四章 含氮有机化合物

1. 给出下列化合物名称或写出结构式。

(CH3)2CHNH2NHCH2CH3CH3O2N(CH3)2NCH2CH3

N+NHCH3NCNCl-O2NOHNNOHH3CHNH2H

对硝基氯化苄 苦味酸 1，4，6-三硝基萘 答案：

3－氨基戊烷 异丙胺 二甲乙胺 N－乙基苯胺 3－甲基－N－甲基苯胺 2－氰－4－硝基氯化重氮苯

NO2NO2O2NCH2CLO2NOHNO2NO2NO2

2. 按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由。

（1）

NH2NH2NH2abNO2cCH3

（2）

OaCH3CNH2bCH3NH2cNH3

答案：

（1）b > a > c （2）b > c > a

3.比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由。 答案：

正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷

分子间形成分子间氢键沸点高，醇分子中的羟基极性强于胺的官能团，胺三级大于二级又大于一级。

4. 如何完成下列的转变： （1）

CH2CHCH2BrCH2CHCH2NH2

（2）

ONHCH3

（3）

(CH3)3CCOOH(CH3)3CCOCH2Cl

（4）

CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CHCH3NH2

答案:

CH2NaCNCH2CHCH2CNLiAlH4CHCH2BrCH3CH2OHCH2CHCH2NH2（1）

（2）

ONH3+(H)NH2CH3BrNHCH3 （3）

（4）

CH3CH2CH2CH2BrKOH,CH3CH2OHNH2CH3CH2CHCH3HBrBrCH3CH2CHCH3CH3CH2CHCH22NH3

5. 完成下列各步反应，并指出最后产物的构型是（R）或（S）。

CH3C6H5CH2CHCOOH(1)SOCl(2)NH3(3)Br2,OH-CH3C6H5CH2CHNH2S-(+)(-)

答案：

6. 完成下列反应： (1）

CH3（（（）））加热加热(1)CH3I(过量）??1CH3I

NH(2)Ag2O,H2O2Ag2O,H2O3?

(2）

CH3CH3混酸Fe+HCl(CH3CO)2O?NO2H+,H2ONaNO2??HCl?(3）

CH3OCH3ONH2

4）

CHCH+_32N(CH3)3Cl

5）

O2NCH3O2NNH2

6）

CH3CH2CH2NH2

7）

BrNHCOHNO3AcOH?CH3

8）

O2NH3COFNO2+ H2NNH??

?

（ （ （ （（（9）

OH3C+ NHH+?CH2CHCOOEt?H+?

（10）

H3CNCH3CH3O- 答案： （1）

(注：书中有误，改为)

（2）

（3）

（4）

(5).

(6)

（7）

BrNHNO2OCCH3

（8） （9）

CH3NCH3NCHCHCOOEtCH3NCH2CH2COOEt

(10)

CH3

7. 指出下列重排反应的产物： (1） （2） （3）

H2CCH2OHHBr

OTOSHOAc

CCH3CCH3H+ （4）

OHOH

OHCH3OHH+ （5）

CH3

CH3OHOHCH3H+

（6）

COOHSOCl2?CH2N2Et2O,25?Ag2OH2O,50-60?

(7)

OC(CH3)3H2NOH?HClHOAcCH3CO3H?

(8)

C6H5COCH3

答案： 解：（1）。

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

COClCOCHN2lCH2COOH

（7）

C(CH3)3NOHNHC(CH3)3CO

（8）

OC6H5COCH3

8. 解释下述实验现象：

（1）对溴甲苯与氢氧化钠在高温下反应，生成几乎等量的对和间甲苯酚。

（2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反应产物用碳酸氢钠水溶液洗涤除酸，则得不到产品。 答案：

9. 请判断下述霍夫曼重排反应能否实现，为什么？

RCONHCH3Br2,OH-RNHCH3

答案：

不能实现，霍夫曼重排反应只能发生在氮原子上无取代的酰胺。 10、从指定原料合成。

（1）从环戊酮和HCN制备环己酮；

（2）从1，3－丁二烯合成尼龙－66的两个单体－己二酸和己二胺； （3）由乙醇、甲苯及其他无机试剂合成普鲁卡因（

H2NCOOCH2CH2NEt2）；

NO2（4）由简单的开链化合物合成答案： （1）

CH3

oOHHCNCNHOCH2NH2HNO2O

（2）

2HBrBrBrCCOHCN2NaCNNaC2H5OHCH2NH2CH2NH2H2O2CNCOOHOCOOHHOHOH

（3）（4）

11、选择适当的原料经偶联反应合成：

（1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；

(H3C)2NNNSO3Na（2）甲基橙答案：

12、从甲苯或苯开始合成下列化合物：

（1）间氨基苯乙酮 （2）邻硝基苯胺 （3）间硝基苯甲酸 （4）间溴甲苯

OHOHHOOCNO2 （6）

NO2 （5） 答案：

（1） （2）

（3）

（4）

（5）

（6）

13、试分离PhNH2、PhNHCH3和PH（NH3）2 答案：

PhNH2PhNHCH3PhN(CH3)2

NaNO2,HXHONOPhN+NX-

14、某化合物C8H9NO2（A）在氢氧化钠中被Zn还原产生B，在强酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3处理，再与H3PO2反应生成3，3ˊ－二乙基联苯（D）。试写出A、B、C和D的结构式。 答案：

15、某化合物A，分子式为C8H17N，其核磁共振谱无双重峰，它与2mol碘甲烷反应，然后与Ag2O（湿）作用，接着加热，则生成一个中间体B，其分子式为C10H21N。B进一步甲基化后与湿的Ag2O作用，转变为氢氧化物，加热则生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。写出A和B的结构式。

油状答案： 解：

16、 化合物A分子式为C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液处它没有作用，酸化该化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振谱如下图所示，是推导出化合物A的结构式。

答案：

解：（注：原图可能有误，①在δ值1.2处应为3H,②下边横坐标应为δ/ppm不是η值）。 化合物A的结构式是

第十五章 含硫和含磷有机化合物

1． 写出下列化合物的结构式： （1）硫酸二乙酯 （3）对硝基苯磺酸甲酯 （5）对氨基苯磺酰胺 （7）二苯砜 （9）苯基亚膦酸乙酯 答案：

（2）甲磺酰氯 （4）磷酸三苯酯

（6）2，2’-二氯代乙硫醚 （8）环丁砜

（10）苯基亚膦酰氯

(1)OCH3CH2OSOCH2CH3O(3)OO2NSOCH3O(5)OH2NSNH2O(7)OSO(9)OHPOCH2CH3

2．命名下列化物:

答案：

O(2)CH3SClO(4)OPO3(6)ClCH2CH2SCH2CH2Cl(8)OSO(10)OPClH

（1）巯基乙醇（2）巯基乙酸（3）对羧基苯磺酸（4）对甲苯环已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化环已基二甲基锍（7）氯化四羟甲基磷（8）N-甲基对甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦

3．用化学方法区别下列化合物:

答案：

(1)可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为C2H5SH(乙硫醇),不发生反应的是CH3SCH3(二甲硫醚).

（2）可以用NaHCO3水溶液处理，能产生CO2气泡的为CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不产生气泡的为CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。

（3）可以用AgNO3-氨水处理，能产生沉淀的为HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不产生气泡的为HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。 （4）可以用水处理，在室温下发生剧烈反应，产生热效应的为

H3CCOCl

（对甲苯甲酰氯），而几乎不发生明显反应，出

HCSO2Cl现水与油分层现象的为34. 试写出下列反应的主要产物：

（对甲苯磺酰氯）.

答案：

(1)POCl3+3CH3(2)(n-C4H9O)3P+n-C4H9Br(3)C5H6CHO+HS(CH2)3SH(4)H2S+(5)(CH3)3SBrOOHCH3OO3PO+3HCl(n-C4H9O)2PHClSCH2CN2C4H9-nC5H6CHSCH21:1HSCH2CH2OH(1)n-C4H9Li(CH3)2SOCH2+LiBr(2)CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHCH2+CH3SCH35． 完成下列转化：

答案：

(1)CH3+Cl2hvCH2Cl+CH2SHlHClCH2Cl+(2)H3CCH3NaSHCH3Zn,HClCH3H3CSH+ClSO3HH3CSO2Cl(3)CH3+ClSO3HH3CCH3SO2ClCH3CH3+Br2FeMg乙醚BrOCH3SO2ClCH3MgBrSOCH3CH2CH2BrOCH3(4)CH3CH2CH2OH+HBrNaSHCH3CH2CH2SHCH3COSl(5)CH3CHCH3CHSHCH3CHCH3CH2+HBrCH2+HBrEt3NCH3BrCSCHCH2CH3SHCH3CHCH3过氧化物NaSHCH3CHCH3CH3CH2CH2Br+CH3CH2CH2BrNa2CO3(CH3)2CHSCH2CH2CH3(6)+2HI

OII+S

(7)CH2OH+HBrCH2Br(C6H5)3PCH2P(C6H5)3BrNaHCHPH(C6H5)3(8)BrCH2CH2CH2CH2Br2(C6H5)3P(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)3P(C6H5)32BuLi(C6H5)3PCHCH2CH2CHCHOCHO

6．使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：

答案：

(1)OCH3CH2COCH3CH2SOCH3OOAl-HgCH3CH2CCH2SHOCH3H3O+SCH3CH2CCH3(2)CHO+HSCH2CH2CH2CH2SHSOHSSBuLiCH3CHCH2SLiOOHSCH2CHCH3OHHgSO4或SSLiClCH2COCH3SSCH2CHCH3OH(1)NaBH4(2)HgSO4H2OOOH(3)P(OEt)3+BrCH2COOC2H5CH3(1)C2H5ONaO(EtO)2PCH2COOC2H5(2)CH3COCH3CH3CCHCOOC2CH5

第十六章 元素有机化合物

1、解释下列名词，并举例说明之：

（1）金属有机化合物 （2）∏络合物 （3）金属化合物 （4）氢金属化合物 （5）氧化－加成反应 （6）羰基化反应 答案：

（1）金属有机化合物：是指烃基直接以C——M键与金属相连接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.

（2）π络合物：是指有机化合物以π键体系与金属成键成的金属有机化合物。例如：蔡塞（Z eise）盐K[PtCl3。C2H4]

（3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属烃基化

+n-C4H9LiS物。例如，

SLi+n-C4H10

（4）氢金属化反应：是指ⅢA~ⅣA元素的氢化物M——H易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如，

3RCHCH2+BH3THF（5）氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，

Pd+PhBrPhPdBr

（6）羰基化反应：烷基过渡金属与CO插入到R——M形成酰基过渡金属RCOM的反应，称为羰基化反应。例如，

CH3CH2CH2CHOCH3CHCH2+H2+CO

2、命名下列各化合物：

(RCH2CH2)3B

(1) (CH3)3SiOSi(CH3)3 (2) CH2CHSi(CH3)2(3) (C6H5)SiOH (4) (CH3)2BCH(CH3)2(4) CH3OBCL2 (6) (C6H6)2Cr

答案：

(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基异丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯铬

3、写出下列物质的结构式：

（1）齐格勒－纳塔催化剂 （2）9－BBN （3）三甲硅基烯醇醚 （4）三苯膦羰基镍 （5）蔡塞盐 （6）威尔金逊催化剂 答案：

(1)齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂：Ti + AlEt3

BH(2)9-BBN: ,9-硼二环[3.3.1]壬烷

9-borobicyclo[3.3.1]nonane

OCHCH2 (3)三甲硅基烯醇醚(H3C)3Si(4）三苯膦羰基镍：Ph3PNi(CO)3 (5)蔡塞（Ziess）盐：

ClCH2PtClClCH2K

（6）威尔金逊（Wilkinson）催化剂:RhCl(PPh3)

4、写出下列各反应的主产物：

2:1(1) CH3Li + CuI (2) (CH3)3B + CH3Li(3)4n-C4H9Li + SnCL4(5) Ni(CO)4 + (C6H5)3P答案：

(4)Mn(CO)5 + CH3Br(6) + NiCL2 + Na

(1)2CH3Li+CuI(2)(CH3)3B+CH3Li(3)4n-C4H9Li+SnCl4(CH3)2CuLi+LiI(CH3)4BLi(n-C4H9)4Sn+4LiClCH3Mn(CO)5+(4)Mn(CO)5+CH3Br(5)Ni(CO)4+(C6H5)3P(6)+NiCl2+NaBr+CONi(CO)3PH(C6H5)3+NaClNiCl

5、完成下列转化：

(1) (CH3)4C(CH3)3CCH2COOH

O(2) CH3O(3)CH3OH(CH3)2CHCOCH3O答案：

(1)(CH3)3CCH3+Cl2(CH3)3CCH3Cl+Mg(1)hv乙醇(CH3)3CCH3Cl+HCl(CH3)3CCH2MgClCO2(CH3)3CCH2COOH(2)H3O(2)CH3OH+(CH3)2SO4NaOHCH3OCH3O乙醇OCH32(CH3)2CHLiH3OKMnO4O(CH3)2CHCHOCOCH3(3)OOBrOO+Br2HOAcKOH乙醇COCH3(1)(CH3)2CuLi(2)H3OCH3(4)FeCH3OClFeCHCH3CHCH2NaBH4FeOHH,Fe

6、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式表示。

O(1) CH3CCH2(2) (CH3CH2)2CHCOOHO(3) C6H5CHCHC答案：

C6H5

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